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河北省农药企业场地土壤苯系物的污染特征与健康风险
苯系物(btex)广泛应用于石油、农业、肥料等行业,具有很强的蒸发和溶解性。它通常包括苯、胺、苯、二甲苯和苯乙烯。在生产和生活过程中,btx的广泛应用会导致空气、水、土壤、植物等污染。苯系物被国际癌调查中心认定为人类癌。有苯、乙苯、二甲苯等相关证据表明,它对中枢神经系统有麻痹和刺激,对人类疾病、畸形和突变有重要影响。近年来,对当地苯系物污染和工人职业健康的研究日益增多。它主要集中在空气的中间[5.7]。除空气外,土壤也是苯系物的集合。空气和沉积物中的苯系物通过水分和热量沉降进入土壤。此外,土壤中的苯系物可能随着环境条件的变化而离开空气。然而,在我国,对于分解有机污染物(如苯系物)等污染土壤缺乏相关的标准和规范,这直接影响了分解有机污染物的妥善处理和风险评价。然而,到目前为止,关于土壤中蒸发有机污染物(如苯系物)污染的风险评估的研究很少。此外,我国现阶段,我国对特定生产区(如苯系物)等污染土壤缺乏了相关的规范和监管,这直接影响了对废物释放污染土壤的妥善处理和风险评估的妥善处理和风险评估。本研究选取了三个具有代表性的农药行业作为研究对象。这些公司生产洗涤剂和农药,并使用了大量的芳香烃类有机物,如丁苯和二甲苯。根据之前的研究,该区域一些公司的环境条件中存在一定程度的苯系物污染,但在对土壤介质中污染区域内环境的比较分析和控制对策的研究方面尚不发达。本研究是污染企业检测和风险评估系统的一部分。这对于提高企业对苯系物污染的控制能力、探索场地污染的质量标准和修复措施非常重要。
1 材料和方法
1.1 苯系物的排放
目标企业A、B、C均位于张家口市万全县境内,常年主导风向为西北风.企业的主要产品为除草剂原药,生产过程中使用大量的有机溶剂,如甲醇、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯等(表1).农药厂内存放大量的原辅料及产品,生产车间内各工艺环节均有可能产生苯系物的排放.
1.2 样品分析和色谱条件
样品采集:在2012年5月进行.厂区内土壤主要来自生活区和生产区,在有裸露土壤的地方采集,若无裸露土壤则采集地表灰尘.由于场地条件限制,在A场地内采集了生活区土壤和灰尘样品,在生产区仅采集了灰尘样品.在B场地生活和生产区内均采集了灰尘和土壤样品.C场地因无裸露土壤仅采集了生活和生产区的灰尘样品.采样期间,A和B场地均为正常生产状态,C场地已停产大半年,生产区无任何生产活动.厂外采集表层土壤(0~20cm),在厂区的下风向,适当加密布点.采集的样品置于棕色玻璃瓶中密封冷藏,在一周内分析.场地内外样点分布如图1、图2所示.
样品分析:土壤样品采用吹扫捕集-气相色谱-质谱联用的方法测定,具体可参照EPA Method5035A的规定.
主要仪器和设备:Agilent7890A/5975C气相色谱质谱联用仪,色谱柱是DB-VRX(60 m×0.25 mm×1.4μm);TEKMAR ATOMX吹扫捕集-自动进样装置,吹扫捕集柱Vocarb 3000,自动进样装置Teledyne Tekmar Aquatek 70.
主要试剂:苯系物标准物质,含有苯、甲苯、乙苯、间(对)二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯的混合标准物质,各组分含量是500 mg·L-1;实验用水为超纯水.
吹扫程序参数设置:吹扫时间11 min,吹扫流量40 m L·min-1,吹扫温度25℃,解析温度250℃,解析时间2 min;解析流量300 m L·min-1;热清洗管路时间2 min,温度280℃流量300 m L·min-1.
色谱质谱参数条件:色谱柱DB-VRX(60 m×0.25 mm×1.4μm),分流比10∶1,恒压为30 psi,进样口温度200℃,MS接口温度为255℃,离子源温度230℃,扫描范围15~550,溶剂延迟时间3 min;GC升温程序是初始温度45℃保持10 min,然后以12℃·min-1升温至190℃,保持2 min,最后以6℃·min-1升温到225℃保持1 min.
质量控制:参考美国EPA的标准方法进行QA/QC实验措施.整个分析过程采用方法空白、基质加标等监控,并用回收率指示物监测样品的制备和基质的影响.苯系物的方法检出限为0.5 ng·g-1,回收率在80%~120%之间,方法空白中无待测物检出.
1.3 挥发性有机物的来源
本研究拟采用USEPA的健康风险评价方法,同时考虑污染物的致癌效应和非致癌效应.致癌风险通常用风险值(Risk)表示,表示暴露于环境下人群的癌症发生概率,通常以一定数量人口出现癌症患者的个体数表示,计算公式为:
非致癌风险通常用风险指数(HI)进行描述,用公式计算,式中,CDI为长期日摄入量,mg·(kg·d)-1,见公式(1)~(2);SF为致癌物的斜率因子,(kg·d)·mg-1;Rf D
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