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页岩储层纳米级孔隙结构及吸附气解吸作用研究 近年来，磺气逐渐被认为是一种非常有利的天然气资源。目前，它已在中国西南部的广大地区进行了勘探和开发。页岩气藏储层孔隙结构较为复杂, 孔隙非常小, 使用核磁共振、CT扫描, 电镜扫描, 高压压汞以及比表面仪等研究页岩的孔隙结构, 发现纳米级孔隙所占比例很大。Howard发现Frio页岩的孔隙半径主要在5~15 nm, Sondergeld等、Milner M (2010) 、Elgmati M、Curtis M E (2011) 等人都发现了页岩有机质中的纳米级孔隙。页岩中纳米级孔隙的存在使得气体在这些孔隙中的流动方式及控制方程的研究非常重要。有20%~85%的页岩气是以吸附气的状态存在, 开采后随着储层压力降低气体逐渐从吸附层中释放出来并进入到纳米级孔隙中进行扩散渗流。页岩本身兼具煤储层、致密砂岩储层和常规天然气储层的特点使其开采过程渗流非常复杂。Javadpour F (2009) 提出了页岩的表观渗透率并且对表观渗透率与达西渗透率的影响因素进行了研究, 但是这个渗透率模型的适用范围比较窄, 只适应于气体的滑脱流且缺乏吸附气解吸对渗流的影响。笔者研究了页岩纳米级孔隙中气体流动以及吸附气解吸过程中渗透率的动态变化。 1 气体扩散效应 页岩气在开采过程中, 随储层压力的下降渗透率发生动态变化。孔隙按大小可以分为大孔 (直径大于50nm) 、小孔 (在2~50nm之间) 和微孔 (小于2nm)。由于孔隙直径达到纳米级别, 因此除受到吸附气解吸效应影响外还受到纳米级孔隙气体扩散效应影响。纳米级孔隙气体扩散效应指孔隙流动通道直径很小, 气体分子平均自由程与孔隙直径大小接近时, 气体分子与孔隙壁面分子的碰撞概率大大增加, 渗透率变差。吸附气解吸效应指储层压力下降到低于气体临界解吸压力后, 吸附态页岩气发生解吸导致页岩基质收缩变形, 气体渗流通道增加, 渗透率变好;随着储层压力的降低, 页岩储层大量的吸附气开始解吸, 页岩基质收缩效应逐渐加强, 使得气体渗流通道逐渐变宽, 渗透率不断增加;当储层压力降至更低水平时, 低压条件下气体扩散效应加剧, 使得渗透率不断降低。在开采过程中渗透率要受这两种因素耦合作用影响, 孔隙直径越小耦合作用表现得越明显。 2 岩石储量变化的数学模型参数 2.1 多孔介质渗透率的表征 气体在孔隙内流动时, 气体在孔隙内渗流时发生的相互作用为:气体分子间的碰撞、气体分子与孔隙壁面分子的碰撞。两种碰撞作用的物理机制不同, 表现在渗流规律上也不同, 分别为黏滞流和扩散流。气体分子的自由程与孔隙直径相比小于1时, 主要发生气体分子之间的相互碰撞;如果比值大于1, 则主要产生气体分子与孔隙壁面分子之间的碰撞。因此将气体分子自由程大于孔隙直径 (D) 的分子所占总的分子量的比例为α, 那么小于D的则占1-α。 孔隙内符合达西流动产生的流量为: 孔隙内由分子扩散引起的滑脱流动流量为: 故孔隙内由两种流动机制产生的气体总流量为: 对于真实气体, 有 将式 (5) 、 (6) 代入式 (4) 得: 式 (7) 等式右边项中ue014 (p/Z) 可展开成: 气体压缩系数 (cg) 定义如下: 将式 (8) 、 (9) 代入式 (7) 后化简得: 根据达西公式得到考虑气体扩散后的渗透率的表达式为: 式 (11) 中K∞与多孔介质的结构、孔隙几何形态等有关, 是多孔介质的渗透率。根据假设的毛细管模型的绝对渗透率, 通过对泊稷叶定律推导后得到: 2.2 气体分子平均自由程 达西流动和分子扩散流动是气体在孔隙通道内流动的主要机制。孔隙直径不同则两种流动机制所发挥的作用不同。根据分子运动理论, 自由程描述了气体分子在未与其他分子发生碰撞前经过的路程, 气体分子平均自由程的表达式为: 若考虑孔隙直径为D, 假设气体分子自由程大于D所占总的气体量的比例为即分配系数, 那么小于D的则占1-α。即 那么小于D的分子数则为1-α=1-e-D/λ。当多孔介质越致密, 或气体压力低、气体分子平均自由程大时, 自由程大于孔隙直径的分子与岩壁碰撞对总流量的贡献将随之增大, 扩散现象愈显著。 2.3 储层变形对储层渗透率的影响 根据Curtis对Barnett、Antrim等统计, 页岩中含有大量的吸附气体, 占据到20%~85%。由于未能考虑吸附气解吸在页岩开发中的重要性, 因此对页岩气的开采预测产生严重的偏差。随着储层压力降低, 页岩中吸附气体开始解吸, 页岩基质收缩改变渗流通道对渗透率有重要影响。引用Bangham固体变形理论分析压力下降吸附气解吸对页岩气解吸渗透率影响。 储层岩体形变程度与储层压力的关系式为: 假设储层吸附气体为一元气 (即甲烷气) , 气体吸附及解吸附Langmuir方程为: 将式 (16)