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天然气脱硫脱碳方法的比较与分析 作为一种清洁燃料，天然气的开发和使用在全世界引起了广泛的关注。当今我国天然气可采资源总量为(1.4~2.2)×1012m3,天然气产量接近7×1010m3,位居世界第9位,但其中1/3以上含有酸性气体。酸性气体不仅是开采、处理和储运过程导致设备和管道腐蚀的主要原因,还会对环境造成严重影响。在我国天然气已被列为清洁能源优先发展,同时,环境保护法规对天然气产品中酸性组分含量的限制也日趋严格。因此,开发天然气资源、大力发展天然气净化工艺势在必行。 目前,已探明的一些气藏区中有相当部分为含硫天然气,其气质特点较以往出现了新的变化,一些分散的高含碳天然气资源也亟待进行开发利用。随着越来越多不同气质类型天然气的发现,如何根据天然气气质特点选择切实有效的脱硫脱碳方法,成为天然气净化首先要解决的问题。 本文依据天然气脱硫脱碳方法的应用现状和趋势,对几种常用天然气脱硫脱碳方法适用的原料气状况、溶剂的变质难易和最终的净化效果进行了分析比较。 1 ct8-5选择性脱硫溶剂 迄今为止,净化天然气广泛应用的脱硫脱碳方法主要是甲基二乙醇胺(MDEA)法、砜胺法、湿式脱硫法(如LO-CAT法)。除此以外,我国自主开发的CT8-5选择性脱硫溶剂也在国内天然气净化工艺中得到应用。目前我国已工业化的天然气脱硫脱碳方法见表1。 1.1 用mdea法处理2股及3股天然气 MDEA工艺在工业上应用的虽然较多,取得的效益也很大,但公开发表的数据并不多。Rimbey厂是加拿大最大的天然气处理厂之一,原设计用一乙醇胺(MEA)法,处理量l.132×107m3/d,原料气中H2S的摩尔分数为2%、CO2的摩尔分数为1.32%。经三十多年运行,出现了3个问题:(1)胺法处理后的酸气中H2S的摩尔分数仅为45%,为直流克劳斯装置可操作的下限;(2)出厂天然气中CO2的摩尔分数接近2%,接近出售天然气中CO2含量的规定(CO2的摩尔分数为2%);(3)为避免出厂天然气中CO2和H2S含量超过规定,限制高含CO2气井的产量,因此将减少气井产量。后将天然气处理厂的原料天然气改为3股,并用MDEA法处理第2股及第3股天然气,从而解决了以上问题。 MDEA:methyldiethanolamine;Sulfinl-D, Sulfinl-M ,CT8-5: complex solvent. 印度Basin天然气处理厂采用MDEA法,处理量为850×104m3/d,将原料气中的H2S和CO2分别脱至4×10-6和50×10-6(体积分数),脱除效果很好。 四川石油管理局已将原采用砜胺法的13套装置用MDEA法代替MEA法,使富溶剂的酸气负荷提高20%,达到节约能耗的目的。自1986年重庆天然气净化总厂垫江分厂采用MDEA法进行压力选择性脱硫工业试验成功以来,陆续有重庆川渝气田、四川磨溪气田天然气净化厂、四川长寿天然气净化分厂和长庆气田的第一、第二天然气净化厂采用MDEA法脱硫的工业装置投产。与川渝气田的天然气相比,长庆气田天然气净化厂所处理的天然气中的H2S含量低,而CO2含量则较高,为此增加了一套脱除CO2的4×106m3/d装置,使净化气中CO2的体积分数小于0.5%。 重庆天然气净化总厂长寿分厂、忠县天然气净化厂等选用脱硫选择性更好的MDEA配方溶剂。长庆气田含硫天然气中酸性组分所具有的特点,要求采用既可大量脱除CO2,又可深度脱除H2S的脱硫脱碳溶剂,故在长庆气田第三净化气厂采用符合该要求的配方溶剂。长庆气田第三净化厂原料气中CO2和H2S的摩尔分数分别为5.286%和0.028%,经处理后的净化气中H2S含量达到0.38 mg/m3,CO2的摩尔分数为2.418%。长庆气田第三净化厂投产后的运行结果表明,脱硫脱碳装置采用MDEA配方溶剂总体是成功的。 活化MDEA法也在国外引起越来越多的关注,BASF公司将位于南德克萨斯州的一套DEA装置改用活化MDEA法获得了成功。此方法处理量为0.25 m3/d,压力为6.6 MPa,原料气中CO2的摩尔分数为8%,H2S的含量为50 mg/m3,净化气中CO2的摩尔分数下降至3%,H2S含量为26 mg/m3。乌鲁木齐石化公司第二化肥厂脱碳系统也采用了活化MDEA法,但该法在国内天然气净化领域中还未得到广泛应用。 1.2 原料气及溶剂的用量原料胺法 目前国内外应用最广泛的化学-物理溶剂法是砜胺法,砜胺溶剂在较高的酸气分压下,对酸气仍有较好的吸收能力,从而降低了溶剂的循环量。此外,该法还有良好的脱有机硫的能力和节能效果。 丹麦DONG净化厂脱硫装置,处理原料气中杂质的摩尔组成:H2S为0.1%,CO2为1.2%;单套装置设计处理量为5.4×106m3/d,设计压力为8.0 MPa。 荷兰Emmen天然气净化厂脱硫