聚苯胺的制备及电化学性能研究.docxVIP

聚苯胺的制备及电化学性能研究 0 维回形针状纳米聚苯胺的合成 由于其独特的化学、物理性质和潜在应用于电子模块，纳米导电聚合物引起了人们的广泛关注。有许多方法可以合成纳米聚合物，主要包括辅助模型法、接口聚合和软模型单元。然而，在许多报告中，重点是合成零维或二维纳米结构（纳米球，纳米管），关于高空间纳米结构的报道很少。例如，用于制造电子设备的二维或三维纳米结构。本文介绍了一种使用氧化模型法合成的多酚胺钠胺模型。其中，氧化模型由16烷基聚吡咯烷基（ctag）和过硫酸铵（aps）组成。这种氧化模型可以用作沉淀池法合成导电聚合物最常用的模型。 本文采用一种简单的方法:常规氧化模板法一步合成回形针状纳米聚苯胺.回形针状的形态通过阴离子氧化剂 (S2O2?882-) 和阳离子表面活性剂之间的复杂混合形成.没有模板制备的聚苯胺形态通常是颗粒状的, 而有模板的形态是二维纳米结构.这种常规氧化模板法可以用来控制大部分形态, 适用于大规模生产或其它沉淀聚合系统, 例如, 金属氧化物的溶胶-凝胶技术. 1 实验部分 1.1 光学、光谱 试剂:苯胺;十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) ;过硫酸铵 (APS) ;1 mol/L HCl;去离子水;丙酮. 仪器:标准四探针电导率仪;傅里叶红外光谱仪;日立S-3000N型扫描电子显微镜;上海辰华CHI660D电化学工作站. 1.2 aps-ros法 在冰水浴的条件下, 取0.09 mol的苯胺, 加入60 mL浓度为1 mol/L的HCl搅拌10 min使其混合均匀, 溶液都冷却到0～3 ℃.再缓慢加入0.03 mol/L的APS, 静置反应24 h, 深绿色的聚苯胺被析出, 用大量去离子水, 1 mol/L HCl和丙酮洗涤, 最后真空干燥12 h. 1.3 aps-aps法 在冰水浴的条件下, 取0.01 mol的CTAB使其均匀分散在60 mL浓度为1 mol/L的HCl中.然后磁力搅拌10 min, 加入0.03 mol的APS并继续搅拌10 min致使反应模板以白色颗粒的形式出现.溶液都冷却到0～3 ℃.再加入0.09 mol/L的苯胺静置反应24 h, 深绿色的聚苯胺被析出, 用大量去离子水, 1 mol/L HCl和丙酮洗涤, 最后真空干燥12 h. 2 结果与讨论 2.1 电化学性能的测定 采用四探针法对所制备的聚苯胺材料进行了电导率的测定.将粉末在30 MPa压力下压片, 结果如表1和表2和所示.测定电导率的公式如下: σ=lR×Aσ=lR×A(1) 式 (1) 中R为样品电阻 (Ω) ;l为两根探针间的距离 (cm) ;A为样品的横截面积. 从表1和表2中可以观察到有无模板对聚苯胺的电导率影响不大, 范围在1.8～2.5 S/cm.无模板的电导率略大于有模板的, 随着氧化剂用量的增加, 电导率都呈增大的趋势, 但是并不明显. 2.2 ctab/回形针状模板合成法 聚苯胺的扫描电镜图片如图1所示.图1显示无模板制备聚苯胺的形态是颗粒状的, 而有模板的形态是回形针状的.这表明有无CTAB的加入对聚苯胺的形态有很大影响.颗粒状的直接约为100 nm, 回形针状的直接约为50～70 nm.同时单体与氧化剂的比例也对回形针状的形貌有影响, 当其比例达到最佳时形貌最清晰, 如图1C所示. 2.3 无模板对聚苯胺结构的影响 图2和图3分别是有模板和无模板制备聚苯胺的红外图谱.从图中可以得到聚苯胺红外光谱的主要峰值与以前报道的结果一致.3 224 cm-1(3 223 cm-1) 左右出现的吸收峰是由于N—H键的伸缩震动.1 564 cm-1与1 492 cm-1(1 573 cm-1与1 493 cm-1) 处的峰分别对应聚苯胺分子结构中的醌式结构和苯环上的C==CC=C双键的伸缩振动.1 295 cm-1(1 297 cm-1) 处对应苯环上C—N键的伸缩振动.1 109 cm-1(1 121 cm-1) 处的峰对应C—H键面内弯曲振动, 879 cm-1(820 cm-1) 处的峰对应1, 4取代苯环上的C—H面外弯曲振动.798 cm-1(790 cm-1) , 701 cm-1(680 cm-1) 和617 cm-1(616 cm-1) 处的峰对应苯基的5个C—H键组的摇摆振动.这表明有无模板对聚苯胺的结构影响不大. 2.4 a与b氧化还原峰 先将聚苯胺粉末在Pt电极制成膜, 然后放入1 mol/L KCl电解液中进行扫描.扫描速率100 mV/s, 扫描范围:-0.2～1.0 V.扫描结果如图4所示. 从图4中可知a和b均有一对氧化还原峰, 其中a的氧化峰电压为0.5 V, 峰电流为3.8×10-5A;还原峰电压为0.03 V, 峰电流为6.0×10-5A.而b的的氧化峰电压为0.4 V,