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土壤阳离子交换量和铁氧化物的高光谱特征 0 地表空间特征的定量分析 土壤中的常量元素和养分含量以及阳离子交叉点和ph值的物理和化学性质参数影响植物吸收重金属和其他污染物，并影响土壤肥力和植物的产量和质量。它不仅是一个重要的生态效应，也是评价土壤质量和质量的重要参数。这些生态地球化学参数的传统获取方法是进行野外采样和室内化学分析, 需要耗费大量人力、物力和经济成本。尤其在获取这些参数需要大面积制图的情况下, 采样和分析样品数量成倍增加, 不仅经济成本高, 也需要耗费很长时间。 光谱学是研究电磁辐射与物质相互作用的科学。反射光谱学主要研究光照射到固体、液体或气体介质后的透射、反射、吸收和散色现象。物质对光子的吸收与其成分和结构有关。物质对光子的吸收, 尤其是对不同波长的选择性吸收使我们能够从它反射光的情况判断物质化学成分和结构。随着光电技术、电子技术和计算机技术的发展, 目前光谱仪可以在不破坏样品的情况下几分钟或几秒钟即可扫描获取样品的反射光谱曲线, 具有简单、快速的特点。目前遥感技术的发展使遥感数据源具有越来越高的光谱分辨率, 高光谱分辨率遥感把图像和光谱结合起来, 达到“图谱合一”, 在获取地表空间图像的同时, 得到地物的连续丰富的光谱信息, 以定量分析物质成分。因此, 研究土壤地球化学参数和光谱参数之间的关系, 不仅可以为定量分析土壤地球化学参数找到简单快速、不破坏样品、经济的新方法, 而且可以对这些参数进行高光谱遥感制图, 为快速获取这些参数的空间分布和时间变化情况, 提供理论和技术方法支持。国外许多学者注意到反射光谱与多种土壤成分和土壤参数的关系, 比如铁氧化物、有机质以及粘土矿物与一些敏感波段的关系。可见光波段的反射光谱反映了土壤颜色, 《禹贡》中出现的最早的土壤分类方法, 就充分利用了黑、白、赤、黄、青、黎等土壤颜色信息。土壤中铁氧化物、碳酸盐、有机质和粘土矿物具有光谱特征。Shepherd等于2002年建立了土壤光谱库, 并使用可见光和近红外反射光谱方法统计了交换性Ca、Mg及pH值和CEC等土壤基本性质, 并认为这些预测机制可能在于对一些土壤性质对某种或者某些具有光谱特征的土壤成分的依赖。目前国内该方面的研究相对较少, 如刘伟东2002年建立反射率倒数的对数的一阶导数模型, 预测了土壤有机质含量。 1 数据收集和研究方法 1.1 分析方法和质量控制方法 土壤样品和地球化学数据来源于“江苏省国土生态地球化学评价”项目, 均为农田水稻根系土。其中江都市样品为近似网格采样, 采样密度为一个样/16 km2, 共获取样品80个;其他样品为近似随机采样, 样品遍布江苏省, 共有204个样品。 样品地球化学数据的分析严格执行了中国地质调查局颁布的《生态地球化学评价样品分析指南 (试行2004.3) 》。数据分析质量采用了插入标准物质、重复样等各种质量控制手段。分析指标包括生态地球化学填图项目要求中的52个常量和微量元素含量、pH值和有机碳含量 (TOC) , 江都样品还分析了阳离子交换量 (CEC) , 样品地球化学分析工作在江苏省岩矿分析测试中心完成。 1.2 标准板和实验方法 本文研究使用的光谱均是室内光谱仪测量所得, 所用仪器为Perkin Elmer 公司生产的Lambda 900 光谱仪。该仪器具有全反射、双单色仪的光学系统。光学元件表面涂有SiO2以达到耐用的目的, 在VNIR 波段范围内, 每个单色仪均使用了全息光栅。光谱测试范围400～2 500 nm, 采样间隔2 nm, 共有1 061个波段。标准板是spectralon。每个样品测试时间大约7 min。测试的所有土壤和沉积物样品都按照Balsam和Deaton以及Ji等的方法进行制备:首先将样品仔细研磨过100 目筛, 这样可以排除颗粒大小对光谱的影响。筛子为尼龙制品, 以避免铁筛对重金属和土壤光谱的影响。研磨后的样品放置于载玻片上, 用蒸馏水稀释成泥状并压平, 在低温 (40 ℃) 下缓慢烘干后上机测试。 为突出某些物质特征性吸收峰等标志性光谱特征, 在进行光谱分析时, 除了使用原始反射率光谱数据外, 还进行了光谱一阶导数变换。光谱一阶导数 (FD) 处理可以消除由于粒度、基体效应等因素, 使光谱信息更容易反映样品化学成分。本文所用导数变换使用Unscrambler 软件中的Savitzky-Golay 平滑二次曲线拟合求导方法, 窗口设置为20 nm, 以降低噪音对求导结果的影响。测试所得原始反射率光谱以及其变换光谱在ENVI 软件里按照各研究区和光谱变换形式建立光谱库, 便于研究时提取和分析。光谱参数和地球化学指标的相关分析运算由Microsoft EXCEL 2000软件完成。 2 结果与讨论 2.1 阶导数变换资本特性的表现 土壤是多种成分的