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电位滴定法： 确定终点方法： 1.E～V曲线法 2.一阶微商法（△ E/ △V～V曲线 ） 3.二阶微商法（ △ 2E/ △V2～V曲线 ） 习题：72~81 第六十页，共九十页，2022年，8月28日 原子吸收分光光度法 测定金属离子 光源：空心阴极灯（HCL） 构造： 阳极为钨棒，阴极内衬有待测元素的金属或合金，两 个电极密封于带 有石英窗的玻璃管中，管内充有惰性 气体氖气或氨气。 要求： 1、发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致 2、发射线的半宽度远小于吸收线的半宽度 第六十一页，共九十页，2022年，8月28日 原子吸收（主要测定重金属） 锐线光源：空心阴极灯 第六十二页，共九十页，2022年，8月28日 原子吸收分光光度计示意图 吸光度和浓度的关系符合比耳定律: A=kC 第六十三页，共九十页，2022年，8月28日 小结 酸碱反应本质：质子传递 pH值计算：三个公式 滴定突跃：指示剂选择（理论值） 滴定条件： 双指示剂法测定碱度 第二十八页，共九十页，2022年，8月28日 络合滴定 络合平衡 M+Y=MY 稳定常数： 1.EDTA（H4Y，六元酸H6Y2+） 〔Y〕总＝〔Y’〕＝〔 H6Y2+ 〕＋〔 H5Y+ 〕＋ 〔 H4Y〕＋ 〔 H3Y－ 〕＋ 〔 H2Y2－ 〕＋ 〔 HY3－ 〕＋ 〔 Y4－ 〕 2. 酸效应系数： 第二十九页，共九十页，2022年，8月28日 第三十页，共九十页，2022年，8月28日 条件稳定常数： 酸效应 金属离子副反应： 第三十一页，共九十页，2022年，8月28日 络合滴定条件：例5-7 lgCK’MY ≥6 即：lgK’MY ≥8 最小pH计算：例5-25 滴定曲线：pM(－lg[M])～V（EDTA） 1.滴定前 2.开始～化学计量点前 3.化学计量点 4.计量点之后 例5-26：0.01000mol/LEDTA滴定20mlCa2+ 滴定突跃：pCa＝5.3～7.69，计量点6.49 第三十二页，共九十页，2022年，8月28日 影响突跃主要因素： K’MY 和CM（即要求lgCK’MY ≥6 ） 计量点pMsp计算通式： CM＝CY全部反应CMY ＝1/2 CM M ＋ Y ＝ MY C C 1/2 CM 第三十三页，共九十页，2022年，8月28日 金属指示剂In： 开始： M（少量）＋ In（A色）＝MIn（B色） 滴定： M ＋ Y ＝ MY Y ＋ MIn ＝ MY ＋In （A色）（要求：KMInKMY） 变色： B色～ A色 第三十四页，共九十页，2022年，8月28日 硬度及测定 硬度：Ca、Mg、Fe、Al、Mn等金属离子含量。 暂时硬度与永久硬度 单位：mmol/L，mg/L（Ca、Mg、CaCO3、CaO）、德国度（=10mg CaO/L ）、法国度（=10mg CaCO3 /L） 测定：pH10（NH3-NH4Cl），铬黑T 天然水中硬度与碱度的关系： （1） “=”只有碳酸盐硬度 （2）碱度＜硬度：永久硬度 （3）碱度 ＞硬度：无永久硬度，而有负硬度（其他可溶性碱） 习题：25~39 第三十五页，共九十页，2022年，8月28日 小结 酸效应、条件稳定常数 滴定条件 指示剂 硬度测定 硬度与碱度关系 第三十六页，共九十页，2022年，8月28日 沉淀滴定 名称 莫尔法 佛尔哈德法 指示剂 铬酸钾（K2CrO4） 2Ag＋＋CrO42－＝Ag CrO4(砖红色) 铁铵钒NH4Fe(SO4)2 SCN－＋Fe3＋＝FeSCN2＋(血红色) 滴定剂 AgNO3 NH4SCN 滴定条件 pH6.5～10.5，NH4+ 6.5~7.2 酸性 注意问题 1.指示剂用量；2.沉淀吸附 沉淀转化： AgCl＋SCN－＝AgSCN＋Cl－ 应用 测定Cl－和Br－ 直接滴定Ag+；返滴定测定X－离子 第三十七页，共九十页，2022年，8月28日 指示剂K2CrO4用量： 理论用量： 习题：39~44 第三十八页，共九十页，2022年，8月28日 氧化还原滴定 氧化还原反应与电极电位 电极反应；Ox＋ne＝Red 电极电位：Nerst 方程： 影响因素：温度、离子强度、pH、络合、沉淀等反应 第三十九页，共九十页，2022年，8月28日 例5-33 ： 2Cu2+＋4I－＝2CuI＋I2 Cu2+＋e＝Cu＋ 标准电极电位：0.158V I2＋2e＝2I－ 标准电极电位 ：0.535V 应