新型阳离子表面活性剂gemini的制备及性能研究.docxVIP

新型阳离子表面活性剂gemini的制备及性能研究 gemini表面活性剂是该家族具有卓越性能的新表面活性剂。它的分子包括两个稀疏的水链、两个亲水头和一个间距基准。间距基团可用作柔性基团或刚性基团。与传统表面活性剂相比,Gemini表面活性剂具有更为卓越的性能:其cmc远低于单体,有较高的表面活性;它们具有较好的加溶、润湿、起泡及钙皂分散作用,由亲水基间隔的Gemini表面活性剂一般具有很低的Kraft点,因而使得这种表面活性剂有一较大的温度应用范围;此外,有些Gemini表面活性剂在相当低的浓度时就显出某些突出的流变特性(粘弹性、胶凝作用、切稠现象),这是一般有相同烷基链的表面活性剂所不具有的。但将Gemini表面活性剂和传统表面活性剂的表化性能作对比性的研究较少。作者以二苯醚和溴代十二烷为原料制备了双十二烷基二苯醚二磺酸钠,对其纯化,将其性能与十二烷基苯磺酸钠作了对比性的研究。 1 实验 1.1 主试剂和设备 1.2 合成路径 1.3 合成步骤 1.3.1 溴代十二烷基苯醚的合成 在100 ml四口烧瓶中,加入一定量的二氯乙烷,2 g AlCl3,搅拌至其完全溶解,加温到60 ℃。加入30.16 g溴代十二烷,滴加4.2 g二苯醚的二氯乙烷溶液,控温75 ℃,反应6 h。每隔1 h取样用TLC跟踪反应的进程。反应完毕后,依次用等体积的去离子水、饱和碳酸钠溶液、去离子水洗涤,分离,弃去水层,用无水硫酸钠干燥油层,抽滤,减压蒸馏,至溴代烷全部蒸出,剩下的深黄色液体即为烷基二苯醚混合粗品,得率80.71%。 1.3.2 -氯磺酸缩合反应 在100 ml四口烧瓶中,加入8g十二烷基二苯醚混合物,一定量的二氯乙烷,升温至35 ℃,滴加6.5 g氯磺酸,滴加完毕,反应4 h。用质量分数15%的NaOH中和至pH值为7～9,除去水分,用热无水乙醇溶解粗产品,滤去无机盐,旋转蒸发出无水乙醇,得到混合品,得率为65.64%。硅胶柱分离混合品,得精制双十二烷基二苯醚二磺酸钠,纯度达90.43%。 1.4 结构性能 薄层层析定性跟踪反应的进程和产物组成,硅胶柱对产物进行分离;将分离后的纯品用KBr压片法测定红外吸收光谱。 1.5 分析 1.5.1 甲基蓝的标定 量取25 ml 0.1%(w%)纯品溶液于带塞的量筒中,加入25 ml亚甲基蓝溶液、15 ml氯仿和10 ml蒸馏水,用十六烷基三甲基溴化铵标准溶液滴定。塞好瓶塞后剧烈摇动,使之静置分层。以白色板为背景观察颜色变化情况,当两层的颜色相同时为终点。测得的磺酸盐含量即为硅胶柱分离后的样品纯度。 1.5.2 表面张力的测量,主要考 采用拉起液膜法测定表面张力,配置不同浓度的表面活性剂溶液,用K9型表面张力仪测得一系列表面张力,据该试样溶液的浓度与表面张力数值,绘制γ-lgc曲线,得出试样的临界表面张力 测量的温度范围:0～800 ℃;升温速率:5 ℃/min;进气速度:40 ml/min;出气速度:60 ml/min。仪器自动分析,比较实验数据,最终得出热重曲线图。 1.5.4 s/las溶液实验 100 ml 0.1%(w)的DADS和LAS溶液,在容器内以一定的速度搅拌5 min,将搅拌液倒入500ml的量筒中,观察泡沫的高度和稳定性。 1.5.5 乳化液振动的测定 取40 ml 0.1%(w)试样溶液放入有玻璃塞子的量筒内。再取40 ml 食用油放入同一量筒内。用手按紧玻璃塞,上下猛烈震动5次,静置1 min,再同样振动5次,静置1 min,如此重复5次。将此乳化液倒入100 ml量筒中,立即用秒表记录时间。此时水油两相逐渐分开,水相徐徐出现,至水相分出10 ml时,记录分出的时间,作为乳化力的相对比较,乳化力愈强则时间也愈长。 1.5.6 分散剂用量的影响 用分散指数法测定产品对固体的分散力。吸取5 ml 0.5%油酸钠溶液于100 ml具有塞的量桶中,加入适量0.25%分散剂溶液,加入10 ml硬水,再加水至30 ml,加塞,倒转20次,每次均回到起始位置,静置30 s。观察皂粒的情况,如在透明溶液间有凝聚物沉淀,说明分散剂的用量不够,应增加分散剂的用量。使凝聚物全部分散,直至量桶溶液中呈半透明,无大块凝聚物存在即为终点。 2 结果与讨论 2.1 烷基磺酸盐分离 通过TLC对中间体和产物进行了分离,以监测反应的进程和产物的组成,同时也为柱层析确定了分离条件(如图2)。 2.1.1 图2a中间体双十二烷基二苯醚的分离,分离条件如下: 结果如图2a所示的薄层板。1是二苯醚,2是溴代十二烷,3为中间体。分析如下:a为未蒸出的少量溴代十二烷,b为双烷基二苯醚,c为单烷基二苯醚。说明反应不够完全,单烷基化产物仍然存在。 2.1.2 图2b烷基磺酸盐分离 分离条件如下: 用十二烷基苯磺酸钠和产品