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微波法脱灰活性炭中有价金属的研究 0 活性炭脱灰的方法 碳硅粉的养分大部分来自原材料碳硅粉。灰烬主要包括sio2、al2o3、cao、mgo、fe2o3、k2o和na2o。活性炭中无机质的增加意味着能产生孔隙的炭的减少。此外,活性炭在食品、医药、化工、军事等领域应用时,对其中无机质的种类和数量均有一定的要求,因为这些矿物质或是使催化剂中毒、或是造成吸附分离产品在外观品质的劣质化。因此,寻求合理的方法脱除灰分,替代木质活性炭在传统领域的应用,具有十分重要的意义。 活性炭常用的脱灰方法分为前期处理、中期处理和后期处理三种不同的方法。前期处理法将灰分较高的原煤用化学法处理到符合低灰活性炭生产要求的低灰煤,而直接生产出低灰活性炭产品。缺点是处理量大,脱灰剂耗量高。对原煤中具有催化活性的无机矿物质成分如钠、钾等的脱除会降低活性炭的活化速度,对活性炭生产不利。中期处理法对半成品炭化料进行脱灰处理,然后再活化成品活性炭。该方法对硅含量较高的原煤制备的活性炭有较强的脱灰能力,但是实际应用较少,工艺还不成熟。后期处理法是用化学溶剂对成品炭进行脱灰处理,常用的化学溶剂是盐酸,是目前活性炭工业生产中普遍采用的工艺,但该工艺通常会降低活性炭的比表面积,并改变活性炭的孔径分布和孔隙率。 本文选择以无烟煤基活性炭TX-AC和烟煤基活性炭XP-AC两种典型商品活性炭为研究对象,采用微波加热酸碱处理的方法进行脱灰实验研究,并对处理前后的活性炭的吸附性能和孔隙结构进行表征。 1 实验 1.1 样品 无烟煤基活性炭TX-AC和烟煤基活性炭XP-AC的组成(质量分数)、性能如表1所示。 1.2 u3000酸、碱分别加入m活性炭、nnaoh的水溶液 称取TX-AC和XP-AC样品各20 g,按照m(活性炭):m(盐酸)=20:1的比例加入一定量1mol/L的HCl溶液,用电炉煮沸30 min,然后用热蒸馏水反复洗涤、过滤,至滤液p H值≈7为止。再按照m(活性炭):m(Na OH)=30:1的比例加入一定量Na OH溶液进行上述操作。最后将脱灰后的活性炭在约100℃下干燥,用万能高速粉碎机制成粒径0.2 mm的分析样。 1.3 微波加热时间 称取TX-AC和XP-AC样品各20 g,按照m(活性炭):m(盐酸)=20:1的比例加入一定量1 mol/L的HCl溶液置于微波炉中加热不同的时间,然后用热蒸馏水反复洗涤、过滤,至滤液p H值≈7为止。再按照m(活性炭):m(NaOH)=30:1的比例加入一定量NaOH溶液进行上述操作。最后将脱灰后的活性炭在约100℃下干燥,用万能高速粉碎机制成粒径0.2mm的分析样。 1.4 碘、亚甲基蓝吸附值 按照中华人民共和国《煤基颗粒活性炭测试标准》GB7702.15-1997测定灰分;GB7702.7-1997测定碘吸附值;GB7702.6-1997测定亚甲基蓝吸附值。 采用美国QUANTACHROME公司的Autosorb-1-MP型气体吸附仪测定活性炭的氮气等温吸附线,再对等温吸附线进行解析,分别计算出活性炭的孔径分布、总孔容及比表面积。 2 结果与讨论 2.1 其他无机矿物质 煤基活性炭的灰分主要来源于煤中的无机矿物质,矿物质的赋存形态主要有四类。第一类是粘土矿物,有高岭土、蒙脱石和水云母等;第二类是硫化物类矿物,有黄铁矿、黄铜矿、白铁矿、磁黄铁矿、闪锌矿和方铅矿等;第三类是氧化类矿物,主要为石英,还有Fe2O3、Fe3O4和TiO2等;第四类盐酸盐类矿物,主要有方解石(Ca CO3)和菱铁矿(FeCO3),此外还有白云石[Ca Mg(CO3)2]和菱镁矿等。这些矿物质受热时将发生分解反应,但分解温度不同。菱铁矿的分解温度最低为420～500℃;白云石[CaMg(CO3)2]分两个阶段分解,分别是720～750℃和860～910℃分解生成Mg O和CaO;而方解石(CaCO3)分解温度从860℃才开始。石英(Si O2)虽然化学成分比较简单,但是由一系列多晶型变体组成的晶体,化学性质稳定,在受热时只发生多晶型转变。黄铁矿(Fe S2)在600～800℃间发生分解,分解成磁铁矿和单质硫。 煤基活性炭生产过程要经过炭化和活化两个最主要的工序。炭化温度一般在600℃,而活化反应必须在800～950℃的温度范围进行。所以可认为煤基活性炭中残留的矿物质主要是方解石、石英以及少量的磁铁矿和黄铁矿,同时活性炭的灰分还有Al2O3、CaO、Mg O、Fe2O3等金属氧化物。 从图1可以看出,TX-AC中的矿物成分以碳酸盐矿物为主,主要是方解石,其次还有少量的磁铁矿。从图2可以看出,XP-AC的无机矿物质中以石英为主,其次含有少量的磁铁矿和黄铁矿以及其他物质。XRD图谱的分析结果与制备这两种活性炭的原料煤的煤灰成分的表2的结果相一致。 2.2