改性壳聚糖渗透蒸发复合膜的制备及应用.docxVIP

改性壳聚糖渗透蒸发复合膜的制备及应用 由于其高选择性和高热量，提议对蒸汽反应进行研究。 但因反应产生的水更易被催化剂吸附而对反应产生强烈的阻害作用, 难以达到较高的转化率。 渗透蒸发分离技术与脱水反应耦合, 可以及时移去反应产生的水, 提高整个反应转化率。 采用聚乙烯醇/聚丙烯腈 (PVA/PAN) 复合膜对叔丁醇-水体系进行渗透蒸发实验时, 发现其选择性较差。 壳聚糖 (CTS) 是一种无毒且可以生物降解的天然高分子聚合物, 具有良好的成膜性, 高亲水性和较稳定的化学性质。 分子内含有易反应基团羟基和氨基, 是一种优良的亲水膜材料。 本文选用CTS作为膜活性层材料, 聚酯无纺布为支撑层材料, 通过共混和交联改性, 研制了适合叔丁醇-水体系的高选择性、高通量的渗透蒸发膜。 1 实验部分 1.1 仪器的分析方法 壳聚糖 (CTS) :脱乙酰度96%;聚乙烯醇 (PVA) :分析纯;冰乙酸 (HAC) :分析纯;氢氧化钠:分析纯;戊二醛:25%生化试剂;叔丁醇 (TBA) :分析纯。 GC102型气相色谱仪;S-2700型扫描电镜 (SEM) (日本日立公司) 。 1.2 膜液的制备膜液 将壳聚糖溶解在乙酸体积分数为2%的溶液中制成CTS质量分数为3%的壳聚糖溶液, 加入等体积的PVA质量分数为3%的水溶液, 再加入少量甘油, 混和均匀后用砂芯漏斗滤去其中不溶物, 减压脱泡, 得到无色透明溶液 (膜液) 。 用膜涂布器刮膜, 真空干燥, 碱洗, 水洗至中性, 真空干燥。 1.3 质膜的制备 先将无纺布浸渍处理, 膜液 (同均质膜) 配制好后, 刮涂于无纺布上, 真空干燥, 碱洗, 水洗至中性, 真空干燥, 用戊二醛进行交联处理。 1.4 材料分离度的测定 实验装置示意图如下:一定浓度的叔丁醇-水的混合液加入分离釜中 (釜液) , 预热至操作温度后, 开启真空系统。 每隔一定时间取样分析, 待釜液浓度基本不变时, 停止实验, 称取并分析膜后侧的透过液。 分离因子 (α) 、渗透通量 (J) 及分离指数 (PSI) 的计算式分别为: α=yH2O/yTBAxH2O/xTBA,J=dmA?dt∣∣t=0α=yΗ2Ο/yΤBAxΗ2Ο/xΤBA,J=dmA?dt|t=0, PSI=J·α 式中,α为分离因子;J为通量 (g/ (m2·h) ) ;T为温度 (K) ;t为时间 (h) ;m为质量 (g) ;A为膜面积 (m2) ;x为原料液中组分的摩尔分数;y为透过液中组分的摩尔分数。 2 结果与讨论 2.1 均质膜 2.1.1 cts浓度对膜分离性能的影响 当进料液中TBA质量分数为90%时, 70 ℃下测得均质膜膜液中m(CTS) /m(HAC) 比对膜分离性能的影响, 如图1所示。 在一定范围内, 分离因子随CTS加入 量的增大而增大, 通量则反之。 这是因为CTS浓度越高则膜结构越致密。 但当m(CTS) /m(HAC) 1.5时, 膜液粘度太大, 不易成膜, 即使成膜后通量也很小。 2.1.2 碱洗剂的选择性 碱洗条件分别为0.25 mol/L NaOH溶液处理24 h和1 mol/L NaOH溶液处理10 h, 25 ℃时的测定结果分别为α=374,J=161 g/ (m2·h) 和α=30,J=626 g/ (m2·h) 。 由此可知, 在温和条件下长时间的碱洗使膜的选择性提高约12倍, 但同时使通量下降了3/4。 这是因为温和条件有利于膜结构逐步变化形成较为致密的结构。 2.1.3 膜的干燥时间 考察了293、313和333 K自然条件和真空条件下干燥对成膜的影响。 293 K自然风干耗时较长 (一般需要36 h以上) , 而且受室内粉尘的影响, 膜表面不能保持洁净;采用313 K真空干燥时, 膜表面洁净, 膜的柔韧性, 透明性与293 K风干时基本无差别, 但耗时仅6~8 h;温度超过333 K时, 虽然干燥时间可进一步缩短, 但膜柔韧性降低且呈淡黄色。 2.1.4 膜结构观察 图2为均质膜的表面电镜照片, 可见其表面结构致密, 无大孔缺陷存在。 图3为均质膜横截面电镜照片, 可见其为多孔结构。 2.2 纺布类成膜性和浸润性 CTS均质膜具有较好的选择性和通量, 但成膜性不理想且与无纺布之间浸润性较差, 而PVA则具有很好的成膜性并与无纺布有较好的浸润性。 而且聚乙烯醇分子结构规整、分子链柔顺, 易于拉伸取向, 引入壳聚糖中可以改善其力学性能, 提高膜的强度。 2.2.1 分离因子的影响 进料液中TBA质量分数为90%时, 操作温度对分离因子及分离指数 (PSI) 的影响见图4, 对通量的影响见图5。 可见分离因子随着温度升高而增大但总通量则相应减小, 分离指数则单调增大;在333~343 K间分离因子不断增大而通量基本