生物炭理化性质及热稳定性研究.docxVIP

生物炭理化性质及热稳定性研究 生物碳是指经过长期地质变化，或在没有连续环境条件下缓慢分解得到的高稳定、高含量的有机物质。科学家在亚马森河流域的考古发现了1000年前形成的生物碳。同时，还发现含有生物碳的土壤生产力远高于周围没有生物碳1-2。另一方面，在自然条件下，生物碳具有较高的物理、化学和生物稳定性。如果你将含有高碳的固体材料转化为碳，你就无法将碳元素分解到任何时候，而不会被释放到大气中，从而减少大气中温室气体（co）的含量，对缓解世界变化起到了重大作用。另一方面，生物碳可以是有效的土壤改良剂。 由于生物炭的稳定性,对土壤改良的作用可能是长期有效的,这对于日益严峻的土壤退化无疑是雪中送炭. 因此,人工模拟强化自然过程将生物质热解制成生物炭吸引了全球众多碳封存及土壤改良研究者的目光［2-3］. 多数研究发现含碳量高的有机固体废弃物都有生产生物炭的潜力,比如各种植物的秸秆［4］,粪肥［5］,松针［6］,米糠［7］等. 然而,对于高碳含量的河流、湖泊沉积物制备生物炭的研究还相对缺乏,此类生物炭与一般植物秸秆制备的生物炭在物理化学性质和稳定性上可能存在较大的差异,从而对其碳封存和改良土壤的能力产生影响. 本研究拟以滇池疏浚的大量沉积物和云南广泛种植的玉米芯及香蕉秸杆为原料制备生物炭,系统考察不同来源的生物炭的理化性质和热稳定性的差异,为此类生物炭的应用提供基础数据和理论指导. 1 材料和方法 1.1 生物炭的制备 本研究以滇池疏浚的两种沉积物( 选用泥炭土和草海底泥) 和云南广泛种植的两种植被( 选用玉米芯及香蕉杆) 为原料制备生物炭. 所有沉积物和植物自然风干,使用前置于烘箱( 60 ℃) 烘干1 d,然后用铝薄纸包好( 植物样需粉碎) ,放入马弗炉内,先通入氮气10 min,待箱内完全充满氮气后,缓慢升温至400 ℃［8-9］,并保持氮气流通状态烧4 h,冷却后取出. 将生物炭和它的原样研磨过200 目筛后存于棕色玻璃瓶中待用. 1.2 c、h、n、s元素 通过元素分析仪、红外光谱仪、热重分析仪等设备对所制备生物炭的元素组成、官能团信息、热稳定性及组分信息进行全面表征. 元素分析: 通过元素分析仪Vario MICRO cube,测定生物炭C、H、N、S、O元素含量. 首先使用C、H、N、S模式,在燃烧炉温度1150 ℃ ; 还原炉850 ℃ 条件下测量C、H、N、S元素; 然后使用O元素模式,在燃烧炉温度1150 ℃,氦气压力1200—1250 mbar,流速200 m L·min－1,氧气流速13—14 m L·min－1的条件下测定O含量. 红外分析: 采用溴化钾压片法［9］对所制备的生物炭进行傅立叶红外光谱表征. 将1 mg生物炭样品和300 mg溴化钾粉末混合置于玛瑙研钵中,充分研磨至混合均匀,置于压片机中压片( 150 k Pa,5min) . 用傅立叶红外光谱仪( 美国Varian 640-IR) 对压片进行检测,扫描波数4000—400 cm－1,精度8cm－1,次数20 次. 热重及差热分析( TGA和DTA) : 热重和差热实验在瑞士Mettler-Toledo公司的TGMSDTA851 型热重分析仪上同时进行. 实验取约2—3 mg样品置于氧化铝干锅中,在20 m L·min－1空气流中以10 ℃·min－1的加热速率升温到1300 ℃. 2 结果与讨论 2.1 草海底泥与种子灰炭的有机元素地球化学特征 表1 元素表征数据显示,所有的生物炭与其来源生物质或沉积物相比,C含量相对升高( 除草海底泥外) ,O和H含量相对减少,这说明生物质在马弗炉内的厌氧裂解过程中有机组分的组织形式发了变化,伴随着长链的断裂以及稠环的形成,制得的生物炭可能比生物质更加稳定［10-11］. 与植被生物炭相比,沉积物生物炭最大的区别在于烧制过程中碳的变化较小,这可能是由于沉积物较高的无机矿物含量,这些无机矿物可通过吸附作用与有机质形成致密的复合体,从而对有机碳起到物理保护作用,使得底泥中有机质的炭化程度低于以有机质为主的植物［10］. 另外沉积物中O元素的烧失比植物少很多,此现象与Chen［12］等的研究一致,这也可导致沉积物生物炭的C含量低于植被生物炭. 由于两种沉积物的灰分含量远远高于植物的灰分含量,导致其有机元素相对变化量较小,泥炭土的C元素由29. 05% 变为生物炭的31. 36% ,O元素由24. 08% 变为21. 92% . 同样的,尽管草海底泥生物炭的C元素下降,且O/C的比例升高,但变化的幅度也不大,C元素由22. 20% 变为生物炭的19. 13% ,O元素由27. 89% 变为26. 62% . 另外,底泥灰分中含有较多的金属元素,对元素分析仪的测定有一定的干扰,因此,草海底泥表现出来的C元素含量下降和O/