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相变材料的复合原理及热性能研究 这种转化过程是样品在一定条件下保持相同的温度或接近相同的温度，并伴有大量吸收或释放能量的过程。作为一种转化手段（pcm），在相态变化过程中可以吸收或释放大量能量，从而储存多余能量，并在需要能量的情况下释放能量。这一特点是一种广泛使用的热态材料的理论依据。利用这种材料的储存功能，可以暂时储存高温和低温的热量，以便将来使用。例如，储存能在夜间供暖，夏季储存的热量在冬季供暖，冬季储存的冰在夏季冷却，冬季储存的热量或寒冷在冬季储存。变热技术是最迷人的热利用技术，是提高能源利用率的重要潜在方法之一。国外已经对该领域进行了深入的研究，特别是在世界上能源危机的情况下，对研究脱硅材料具有重要意义。 一些相变材料虽具有较高的相变焓,但由于相变温度过高,而失去了应用价值.若将这些物质按照一定比例复合后,使复合物的相变温度落在具体应用领域的温度范围内,同时具有较高的相变焓,继而成为性能优异的复合相变材料.相变材料复合的目的在于充分利用各类相变材料的优点,克服不足,通过复合的方法合成具有特定相变温度和较高相变焓的复合相变材料,然后通过后处理的方法将其应用到特定领域中,解决对相变温度和相变焓有具体要求的问题,这对相变材料的应用推广有着十分重要的意义,目前相关的报道并不多.本文对几种相变材料的复合及热性能进行详细探讨,为后序将其应用于纺织品上,研发具有调温功能的智能纺织品奠定基础. 1 u3000饱和水溶液中杂质的表征 将纯相变材料的复合看成理想溶液模型,复合物的熔化温度总是比纯化合物的熔化温度低.两组分体系复合能达到一最低的熔点,称为最低共熔点.若将具有最低共熔点组成的熔液冷却,使其在最低共熔点全部凝固,则该最低共熔点为复合后相变材料的相变温度.通过施罗德(Schroder)公式计算可得到两种不同材料复合比对应的不同的相变温度. 低共熔温度时呈三相平衡: A(s)?AB(s) ?溶液L. 对于恒温恒压过程,欲使溶质A溶于溶剂B所形成的溶液和纯溶质A处于平衡,A在两相中的化学位必须相等.故有 μA*(s)(T,P)=μlA(T,P,xA).(1)μA*(s)(Τ,Ρ)=μAl(Τ,Ρ,xA).(1) 式中μA*(s)(T,P)是纯固体溶质A的化学位(摩尔吉布斯能).在平衡时用饱和溶液中溶质A的摩尔分数xA表示溶解度. 因为是理想溶液模型,所以μlAAl=μA*(l)+RTlnxA,有 μ*(s)A=μ*(l)A+RTlnxA,(2)μA*(s)=μA*(l)+RΤlnxA,(2) 对式(2)两边取全微分,则有 [?μA*(s)?T]dT=[?μA*(l)?T]dT+[?μ*(l)A?xA]dxA.(3)[?μA*(s)?Τ]dΤ=[?μA*(l)?Τ]dΤ+[?μA*(l)?xA]dxA.(3) 当恒压时, ?SSAdT=?SlAdT+RTdlnxA,RTdlnxA=(SlA?SsA)dT=ΔlsSAdT=ΔlsHATdT,dlnxA=ΔlsHART2dT,lnxA=ΔlsHAR(1Tf?1T),T=11Tf?RlnxAΔlsHA.(4)-SASdΤ=-SAldΤ+RΤdlnxA,RΤdlnxA=(SAl-SAs)dΤ=ΔslSAdΤ=ΔslΗAΤdΤ,dlnxA=ΔslΗARΤ2dΤ,lnxA=ΔslΗAR(1Τf-1Τ),Τ=11Τf-RlnxAΔslΗA.(4) 式中:ΔlsslHA为纯化合物A的相变焓,J/mol;xA为复合物主要成分A的摩尔分数;T为含有化合物A的复合物的相变温度,K;Tf为纯化合物A的相变温度,K;R为气体常数,8.315J/k mol. 通过DSC谱图可测得纯化合物的相变温度(Tf)和相变焓(ΔslHA),再利用式(4)作图,可计算出二元复合物的理论最低共熔点(xA,T). 2 实验 2.1 材料转化材料：a、b、c、d纯度分析国内 2.2 实验试剂和电子天平 差示扫描量热仪:Pekin-Elma DSC-7,美国; 点温计:JT1310,深圳市经腾威实业有限公司; 分析天平:TG328A(S),上海精科天平; 电子天平: LT,沈阳龙腾电子有限公司; 电热恒温水浴锅 天津市中环实验电炉有限公司; 电热鼓风干燥箱:DL-101-1,天津市中环实验电炉有限公司. 2.3 实验方法 流程:纯相变材料的DSC测试→复合方案的确定→材料复合的理论计算及实际测试→最佳配比的确定→复合物DSC测试. 2.3.1 相变材料的制备 将两种纯相变材料按摩尔比分别称重,称量好后放入同一试管中.将盛有样品的试管放入烘箱内,使其熔化,烘箱温度应高于两相变材料各自的相变温度;再将点温计插入熔化后的样品中冷却至固态,即制成复合好的相变材料. 2.3.2 复合共熔曲线测定 将装有凝固复合样品的试管(样品中间插点温计)置于