浮法玻璃体系的化学热力学计算分析.docxVIP

浮法玻璃体系的化学热力学计算分析 1 浮法玻璃生产工艺过程的动力学研究 浮法玻璃产量巨大，对经济和有关行业产生了重大影响。尽管浮法玻璃制造工艺常被认为是规模生产技术水平最高的玻璃生产工艺,但其熔制温度高、熔制时间长、能源和原材料消耗大以及余热和废气等对环境的破坏及其污染较严重等问题随着环保要求的提高一直是倍受关注;另一方面,生产出的玻璃产品的品质还依赖于高温、长时间保温以及严格的气氛控制等来保障熔窑和锡槽等生产设备的稳定;因此,需深入研究以取得发展的平衡。作为相当精细和复杂的系统生产技术,虽然不断开发研究了近50年,目前的生产还是要有经验性的控制。世界知名的浮法玻璃生产企业都设有相应的研发机构,有相关的研究报告,每次国际玻璃大会也专门设有分主题会议,希求能够逐步解决这一复杂的工程系统问题。随着社会的发展和人们生活水平的不断提高,对玻璃制品的光学性能等的要求也愈来愈高,为保证玻璃品质的稳步提升,也极需进一步关注精细的控制气氛、燃原料和熔制工艺等生产技术问题。现在对玻璃熔制及熔制工艺的全过程研究工作主要都是通过模拟实验和理论计算进行的,而直接的研究是分段或在局部展开的,缺乏实际的对整个系统以及连续性的考虑。原因是多方面的,有实际生产用浮法玻璃组成和采用的燃原料的复杂性,燃烧过程以及熔窑气氛的易变性等众多的因素以及对这些因素的相互关联性的考虑,也有对浮法玻璃生产工艺过程中所发生的物理化学变化和相变规律并非非常清楚了解的原因,还有实地在线测量困难或并不完全准确等问题,交织在一起表现出的就是直到目前也还是没有形成一个有效的,能够全方位实际研究此问题的方法。 从原理看,化学热力学是一个很好的,能够做到较全面分析的研究工具,可以在较少数据的支持下,研究材料生产制备的热加工过程和过程中材料的相结构及其性能的嬗变规律。这一点在钢铁材料的研究中,最为成绩斐然,在基础研究、数据积累、计算方法、计算软件和数据库的不断发展下,近年来已开发出双相钢和高性能低合金钢等系列新型钢材,传统钢铁材料的性能也在不断地由此而提高。然而,众所周知,玻璃是著名的非晶态无定型物质,而且组成结构复杂,远不同于相结构和相组成较简单的金属材料,研究所采用的计算方法、模型和对应的数据库及其数据整理等都有所不同,需要开展专项研究。本文简述尝试使用化学热力学方法研究浮法玻璃的一些工作,希望能够起到抛砖引玉的作用。研究使用的是英国国家物理实验室(NPL)开发的化学热力学计算研究平台MTDATA技术和相应的数据库SSUG、MTOX3和MTOXGAS以及测量整理的数据。考虑到浮法玻璃工艺研究的传统,分别作相关的专题讨论。 2 智能化的反应过程的力学研究 MTDATA是一种设计用于多相复杂体系化学热力学、热过程计算分析的整套电子计算机软件程序包和数据库技术,工作原理是以热力学物理相平衡的原则,以累积的简单(亚)系统的热力学数据和专门构建的数据库为基础,依据设计的或选择的模型展开计算分析工作。 有关的介绍和发表的文献指出,研究证实通过分析系统物相的产生、相和相结构的演变过程,可以推测影响过程及相变的参数,寻求控制反应方向和最佳反应的条件,以达到控制生产和排放,逐步提高产品质量、生产效率、节能和环保的目的。由全过程的相变热力学计算分析,再辅以非平衡计算的模型方法(例如,本研究所用的Scheil模型)和实际测量的数据,就能探讨甚至包括气相在内的体系各相间的真实相互转变关系,从而完全搞清楚材料的制备和加工过程,找出不断提高产品质量和环保水平的途经,做到可持续发展,这是社会发展的趋势也是大型生产企业乐见和支持的。对于平板玻璃而言,其熔化制备过程中的硅酸盐反应过程细节,玻璃结构的形成,产品性能的变化,气氛与澄清,玻璃气泡与玻璃产品性能,熔窑侵蚀以及气体成分分布等对玻璃生产工艺过程很重要但由传统方法又很难深入系统研究的课题可以考虑采用这种方法。热力学研究最重要的是需要合适的计算模型和相应的数据支持。对于相对复杂的实用硅酸盐玻璃系统,玻璃所具有的无定型结构和自身的热力学状态的非平衡及不稳定性,更是凸显研究方法模型和合适数据库的重要性。 3 x数据库的建立 实际生产采用的浮法玻璃组成异常复杂,考虑整个体系的化学热力学相变过程所涉及的因素也多,对于浮法玻璃还应当包括气氛相等。计算处理过程中不能仅是简单数据的叠加,需要设计计算流程和模型并建设专业数据库。对此,NPL的方法是和皮尔金顿等企业联合建设了MTOX数据库,并不断升级到MTOX3等系列,又开发了MTOXGAS数据库,以涵盖研究所包括的气体系统,最新的发展还包括了混合体系、微量物存在体系,例如,As和Sb,以及(OH)-1,Cl-1等以利于专项研究。数据及其数据库的问题对于研究结果的准确性和实用性非常关键,而复杂的研究体系也使数据的整理和采用更为困难,部分