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江苏省茶园氟含量与土壤理化性质的相关性分析 茶叶是茶树科植物的叶子。研究表明，山茶科植物对氟的富集能力很强，为含氟高的植物，而茶叶是茶树累积氟的主要器官，茶叶中氟含量高达每千克几百至上千毫克，而且茶叶中42%～86%氟可溶解到茶水中。人体对氟的含量相当敏感，这主要是因为氟的安全范围很窄。世界卫生组织（WHO）提出，人均每天适宜的氟摄入量为2.5～4 mg；美国1989年RDAC推荐的标准：少儿每日总氟摄入量最高上限为2.5 mg，成人每日总摄氟量为1.5～4 mg；加拿大提出人均每天氟摄入量为0.18～0.30 mg；日本提出人均每天氟摄入量为3 mg；我国卫生部1986年初级卫生保健规定的人均每天氟摄入量的最高限额为4 mg，新规定的儿童人均每天总摄氟标准是2.0～2.4 mg。人体摄入适量的氟可以维持骨骼和牙齿的正常生长和发育，防止血管老化；氟不足常出现佝偻病、骨质疏松、龋齿；过量的氟又会对人体产生危害，如氟斑牙、氟骨症等。近年来，国内外发生了不少饮茶型氟中毒事件，通过饮茶摄氟与人体健康的关系受到较大的关注。有的国家对茶叶中氟的限量已制订了标准，如加拿大、日本已限定茶叶中的氟化物含量≤100mg/kg，我国农业行业标准NY659-2003规定茶叶中氟化物含量≤200 mg/kg。该文调查了江苏省典型茶园茶叶和土壤氟含量、土壤基本理化性质等，以探讨茶叶氟含量及其影响因素，为生产低氟含量的茶叶提供理论依据。 1 材料和方法 1.1 茶园土壤基本理化性质分析 选择江苏省苏州、宜兴、溧阳、常州、镇江、南京、仪征等16个典型茶园，采集0～20、20～40、40～60 cm的分层土壤样品44个和部分茶叶鲜样。将采集的土样风干，剔除植物残体，磨碎，过20、80、100目分别用于分析土壤理化性质、水溶性氟、全氟和有机质，茶园0～20 cm土壤的基本理化性质见表1。茶叶样90℃杀青30 min后，65℃烘干至恒重，粉碎过40目筛，用于氟含量的测定。 1.2 分析 1.2.1 氟化合 茶叶氟含量采用盐酸浸提—氟离子选择电极法测定；土壤水溶性氟采用去离子水浸提—氟离子选择电极法测定。 1.2.2 阳离子交换量测定 土壤pH采用离子选择电极法测定；有机质含量采用K2Cr2O7容量法测定；阳离子交换量采用乙酸铵交换法测定；交换性钾、钠、钙、镁、锰采用原子吸收分光光度法测定；粘粒含量采用比重计法测定。 2 结果与分析 2.1 影响因素：氟含量和其他因素 2.1.1 老叶氟含量的影响 表2表明，不同茶园和不同叶龄茶叶氟含量均有一定的差异。同一茶园不同叶龄茶叶氟含量老叶嫩叶，老叶氟含量是嫩叶的5.2～16.1倍，随着叶片的成熟和老化，茶叶氟累积量明显增加。而茶叶相对应的土壤水溶性氟含量大部分很低。由此可见，茶树叶片（尤其是老叶片）具有富集氟的作用，茶树吸收的氟在叶片中的含量与生长期有密切关系，叶片的成熟度影响着氟含量高低，老叶氟含量远远高于嫩叶氟含量。 2.1.2 土壤有机质含量、阳离子交换量和换性阳离子和粘粒含量 表1、2表明，茶叶氟含量随着土壤pH值、阳离子交换量、交换性阳离子和粘粒含量的增加呈下降趋势，随着土壤有机质含量的增加呈增加趋势，但这种增加或下降的趋势均不明显。 2.2 土壤对氟含量的影响 土壤水溶性氟主要指以离子或络合物形式存在于土壤溶液中的氟，在各种形态氟中活性最大。表2表明，10个茶园土壤水溶性氟含量存在差异，含量范围为0.05～1.79 mg/kg，低于谢忠雷等人报道的结果。 图1、2表明，老叶氟含量随着土壤水溶性氟含量的增加呈增加趋势;嫩叶氟含量随土壤水溶性氟含量的增加呈下降趋势,相关性不明显,可能由于嫩叶主要从大气中吸收氟,而掩盖了从土壤中吸收氟的作用。老叶的生长时间较长,氟的累积量较大,与土壤水溶性氟相关性明显;而嫩叶生长时间较短,容易受到外界环境的影响,氟的累积量低,致使嫩叶氟含量与水溶性氟无明显相关性。相关分析表明,土壤水溶性氟可以作为茶叶可吸收利用的有效态氟。 图3表明，土壤水溶性氟含量与土壤pH值呈负相关。这是因为在富铝化的酸性土壤中，F-可以和土壤溶液中游离的Al3+进一步配合形成稳定性高、易溶于水的氟铝配合物AlF3及其阴离子AlF4-、AlF25-、AlF36-等。随着土壤pH值的下降，茶园土壤溶液中游离的Al3+大量增加，促使土壤中固定态的F-转化成易溶于水的氟铝配合物。因此，随着土壤pH的下降，土壤水溶性氟含量升高。 图4表明，土壤水溶性氟含量随着土壤有机质含量的增加而增加。土壤有机酸是土壤有机质的重要组成部分，它们对土壤中含氟矿物具有溶解作用，从而破坏矿物晶格结构而释放被束缚的氟。同时，有机酸与氟竞争土壤的吸附点位，随有机质含量的增加，有机酸浓度相应增加，对土壤吸附态氟的释放量增加，导致土壤溶液氟浓度增加