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国外静电纺丝的研究进展 1934年，美国人flas提出了染色丝绸的概念。在过去的十年里，人们对染色丝进行了系统的理论和实验研究。用静电纺丝制得的纤维比传统纺丝法制得的纤维细得多,直径一般在几十纳米至几微米之间。静电纺丝目前已是制备超细纤维和纳米纤维的重要方法。 1 静电纺丝装置 静电纺丝是使高分子溶液或熔体带电,并置于喷丝口与接收屏之间的高压电场中。静电吸引力克服高分子溶液或熔体的表面张力,从而使纺丝液成为一股带电的喷射流,并在电场中运动,最后集聚在金属网状接收屏上,成为无纺布状的纤维毡。高分子溶液或熔体因溶剂的蒸发或熔体冷却而固化,成为直径很小的纤维状物质,这些纤维的直径通常远小于常规的天然纤维和合成纤维,达到纳米或亚微米的尺度范围。 如图1所示为静电纺丝装置示意图。高压发生器1使纺丝液5带电,并使Taylor锥6与接收屏9之间产生高压电场。接收屏一般为负极并接地,用计量泵2调节管中的纺丝液的流量。从毛细空中流出的纺丝液喷射流7,在静电力的作用下加速运动并分裂而形成细流簇8,最终沉积在接收屏上。 2 国内外研究现状 2.1 静电纺丝技术的发展 图2清楚地显示了国外近10年来在静电纺丝方面所取得的研究的成果。由图2(a)可以看到2000年以前在静电纺丝方面的成果十分有限,而自2000年以来,这方面的研究有了飞速的发展。但正如图2(b)所显示的,静电纺丝的研究主要集中在美国,占81%。 2.1.1 纺丝工艺研究 国外对静电纺丝的研究较国内多得多,研究也较深入和系统。研究的热点主要集中在以下4个方面:(1)研究电压、纺丝溶液或熔体的粘度等对纺丝的影响,着重分析纺丝的工艺规律。(2)研究纺制不同类型约30种聚合物纤维,并分析影响纺丝的因素及纤维的表征。(3)研究分析静电纺纤维的内部结构及性能测试;纤维的结晶和取向情况。(4)研究用静电纺丝所得制品的应用。 2.1.2 x衍射分析模型 与上述研究热点相对应,国外在静电纺丝方面主要取得了如下的研究成果:(1)提出了影响静电纺丝的因素,并建立了控制静电纺丝过程的理论模型。(2)已用几十种不同的高分子成功纺丝,既有尼龙、PVA等合成高聚物,也有包括蚕丝、蜘蛛丝在内的蛋白质和核酸等生物大分子。(3)用SEM和TEM 清楚地观察到静电纺纤维的表面形态和内部结构,通过X衍射技术分析了纺丝溶液在纺丝前后的结晶和取向的变化。(4)研究了用静电纺丝法得到的纤维毡作为生物医学材料,在促进细胞生长方面取得了的良好效果。 2.2 静电纺丝模型 与国外相比,目前国内对静电纺丝的研究还较少。国内已经取得的研究成果主要是:中国纺织科学院用静电法得到了纳米级聚丙烯腈纤维毡;东北大学用静电法纺得到了Co3O4纳米纤维和PVA-Pt/TiO2复合纳米纤维;中国科学院广州化学研究所也成功纺得了乙基氰乙基纤维素纤维。此外,用静电法纺制聚丙交酯/壳聚糖超细纤维杂化膜和静电纺丝的力学模型的研究也在进行中。由此可见,国内对静电纺丝的研究尚在起步阶段,尤其是对纺丝方法及所得制品的结构和性能缺少系统深入的研究。 3 工艺参数对纤维复合材料的影响 静电纺丝是由过程操作参量和所操作物质的材料参量所决定的,其中过程的进行和产品的特性主要由电压、CSD以及纺丝液流量和浓度等参数决定,研究这些主要工艺参数和所制纤维之间的关系有十分重要的意义。下面简要介绍国外在这方面的研究结果。 3.1 拉伸应变速率的影响 图3所示为电压与纤维直径之间的关系,纤维直径随着电压的增大而变小。这是因为随着电压增大,纺丝液射流的的表面电荷密度增加,静电斥力提高;电场强度的提高使射流获得更大的加速度。在这两个因素的作用下,射流及其形成的纤维承受的拉伸应力提高,从而获得更高的拉伸应变速率,纤维的直径随之减小。图4所示为20%Estane(R)5750/DMAC溶液在12 kV和14 kV电压下制得的纤维,后者的直径明显小于前者。 3.2 csd与电场力 图5表明,纤维直径随着CSD的增加而减小。从静电纺丝原理可知电场力对纺丝过程有重要影响。而电场力不仅与上述的电压有关系,也与CSD有很大关系。在一定的电压下,CSD的大小决定电场强度的大小,而且CSD的大小还对从喷丝口喷射出的液滴在电场中的运动轨迹有影响。因此可将电压和喷丝口与接收屏之间的距离CSD结合起来,以单位距离上的电压值kV/cm作为静电纺丝基本工艺参数。 3.3 纺丝液浓度对纤维细度的影响 如图6所示,纤维的直径随着纺丝液流量的增加而增加。 研究表明,当流量过大时,很难纺得连续均匀的纤维,接收屏上会出现许多珠状物。如图7所示为25wt%PDLA和1 wt% KH2PO4溶液在不同流量下有珠状物的纤维的SEM照片,电压20 kV。这是因为,由于流量过大使喷射出的溶液过多,无法被及时牵伸,最终在到达接收屏之前无法凝