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饮用水三卤甲烷生成的影响因素分析
由于其成本低、消毒效果好、操作方便等优点,世界上许多国家都在使用消毒溶液。但是出厂水中的游离余氯在进入配水管网后会继续与水中的天然有机物反应,产生对人体有毒且致癌的消毒副产物,最常见的是三卤甲烷(Trihalomethanes,简称THMs)。饮用水中检测到的三卤甲烷类消毒副产物主要有三氯甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷和三溴甲烷4种,已证实它们是胃癌、肝癌、膀胱癌等多种癌症的致癌因子。本文考察了苏州3个主要水厂出厂水和管网水中三卤甲烷的变化规律,以期为全面提高和保障饮用水水质安全性提供依据和对策。
1 材料和方法
1.1 原水
以苏州3个水厂———H水厂,B水厂和X水厂的出厂水及管网水为研究对象,三水厂均以太湖作为其水源地,近三年来原水水质变化见表1。
1.2 池前工艺流程
B水厂和H水厂均采用典型的常规工艺,氯投加点分别位于沉淀池前和清水池前,在其工艺流程示意图如图1所示;X水厂在2007年8月启用,并在2008年4月开始采用臭氧活性炭深度处理工艺,其工艺流程示意图如图2所示,X水厂仅在滤后投加氯。
近三年来三水厂出厂水水质变化如表2所示。
1.3 采样地点
实验中,出厂水的采样点位于各水厂清水池出口处,管网水的采样点位于各水厂配水管网的同一干管上,根据水厂距离不同,确定4个取样点。
1.4 ecd和色谱条件
游离余氯采用3,3’,5,5’-四甲基联苯胺比色法进行测定;水温采用水银温度计测定;高锰酸盐指数采用酸性高锰酸钾滴定法测定;三卤甲烷采用顶空气相色谱法测定,采用Agilent 6890气相色谱仪/电子捕获检测器(ECD);HP3398A化学工作站;高纯氮气:99.99%;色谱条件:进样口温度120℃;检测器温度300℃;升温程序60℃保持2.5 min,50℃·min-1升到160℃保持1 min;载气流速30 cm·s-1;柱流量:1.5 m L·min-1;尾吹流量:60 m L·min-1;进样方式:分流进样(分流比为30∶1);三卤甲烷总量计算方法为三氯甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷和三溴甲烷浓度之加和。
1.5 线性回归分析
采用最小二乘法进行一元线性正态回归分析,得到回归方程和相关系数r。
H水厂,B水厂和X水厂各指标与三卤甲烷总量相关性考察的样本总数n分别为44、44、16,根据自由度f=n-2,由相关系数检验表可以查得给定显著性水平的临界值。当得到回归方程和相关系数r大于显著性水平α=0.01时的临界值时,认为二者线性关系非常显著;当得到回归方程和相关系数r大于显著性水平α=0.05时的临界值时,认为二者线性关系显著;否则认为二者线性关系不显著。
2 结果与讨论
2.1 卤甲烷的合成
考察了2005年到2008年不同月份,苏州三水厂出厂水中三卤甲烷总量,结果如图3所示。
由图3可知,水温对出厂水中三卤甲烷总量有较大的影响,水温升高,三卤甲烷总量呈上升趋势,其中2008年夏天,H水厂和B水厂出厂水三卤甲烷总量最高值分别可达156.4μg·L-1,136.4μg·L-1,当年5月到8月的两水厂出厂水三卤甲烷总量平均值分别达到133.7μg·L-1,127.9μg·L-1。其原因可能是氯与水中的消毒副产物前驱物质的反应是吸热反应,三卤甲烷的反应速率会随水温的升高而显著加快,因此,夏季高温时出厂水中三卤甲烷的量明显高于冬季出厂水。
此外,还考察了三水厂水温和三卤甲烷总量相关关系,结果如图4所示。
从图4可以看出三水厂出厂水三卤甲烷总量和水温之间呈现出较好的线性关系,线形拟合后,三水厂水温和三卤甲烷总量之间回归方程的相关系数r均达到0.9以上。取显著性水平α=0.01时,可以得到H水厂,B水厂和X水厂水温与三卤甲烷总量相关系数临界值ra分别为0.393、0.393、0.590,而实际得到的相关系数远大于临界值,可以认为水温对出厂水中三卤甲烷总量有非常显著的影响。
2.2 高锰酸盐指数和三卤甲烷总量的相关关系
文献表明,水中天然有机物(NOM),特别是腐殖酸等前体物质被认为是生成氯消毒副产物的前体物,由于NOM的组成复杂,一直没有找到一个合适的指标来完整地表示NOM的性质。作者尝试采用水质检测中常用的高锰酸盐指数(CODMn)为指标,并考察了三水厂出厂水的高锰酸盐指数与三卤甲烷之间的相关关系,其相关关系图见图5,图6,图7。
由上述三图可知,三水厂高锰酸盐指数和三卤甲烷总量之间的回归方程的相关系数r分别为0.5615,0.596 1,0.634 6,当显著性水平α为0.01时,可以得到H水厂,B水厂和X水厂高锰酸盐指数与三卤甲烷总量相关系数临界值ra分别为0.393,0.393和0.590,而实际得到的相关系数均大于此临界值,所以可以认为高锰酸盐指数对出厂水中三卤甲烷总量也有
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