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臭氧处理的研究进展 氧气氧化是一种氧化强度很强的强氧化试剂。长期以来，它被认为是一种有效的氧化试剂和杀菌剂。20世纪初用于饮用水消毒。臭氧能氧化水中许多有机物, 但臭氧与有机物的反应是选择性的, 而且不能将有机物彻底分解为CO2和H2O, 臭氧氧化后的产物往往为羧酸类有机物。要提高臭氧的氧化速率和效率, 进行彻底的矿化处理, 就必须采用其它措施促进臭氧的分解而产生活泼的·OH自由基。因此, 臭氧技术由原来的单独使用逐渐发展为与其它方法联合使用, 同时臭氧处理单元自身也有很大发展。 1 臭鼬的处理 1.1 臭氧离解产生的oh自由基 臭氧的氧化还原电位仅次于F2, 其在废水处理中的应用主要是利用这一特性。臭氧的净水机理目前尚无确定的结论, 普遍认为是臭氧离解而产生·OH自由基。它是在水中已知的氧化剂中最活泼的氧化剂, 很容易将各种类型的有机物氧化。但是臭氧的化学性质极不稳定, 在空气和水中都会慢慢分解成氧气, 尤其是在非纯水中, 分解速度以分钟计算。因此, 这就促使人们寻找其它的降解技术与其结合使用, 以提高·OH生成量和生成速度。 1.2 光催化臭氧化法 臭氧处理单元是在臭氧单独操作的基础上发展起来的。在以提高·OH生成量和生成速度为主要研究内容的方法的基础上, 臭氧处理单元操作技术得到了长足的发展, 如光催化臭氧化、碱催化臭氧化和多相催化臭氧化等。 光催化臭氧化是以紫外线UV为能源、O3为氧化剂, 利用臭氧在紫外线照射下分解产生活泼的次生氧化剂氧化有机物。PEYTON等研究了光催化臭氧化机理, 认为O3分解先产生H2O2, H2O2在紫外线照射下又产生了·OH, 进入·OH自由基反应循环。开始时H2O2的分解是产生·OH的主要来源, 随后有机物参与·OH的循环反应。·OH主要由以下反应产生: O3+O-2→ O-3+O6(1) O-3+H+→ HO3(2) HO3→ ·OH+O2(3) 利用光催化氧化法处理难降解有机废水时, 部分难降解有机物在紫外线的照射下, 提高了能级, 处于激发状态, 与·OH自由基发生羟基化或羧基化反应, 从而改变这些物质的分子结构, 生成易于生物降解的新物质。 碱催化臭氧化是通过OHˉ催化, 生成·OH自由基, 然后氧化分解有机物。·OH产生过程如下: O3+OH-→ HO2+·O2(4) O3+·O2→ ·O3+O2(5) ·O3+H+→ HO2· (6) HO3· → ·OH+O2(7) 多相催化臭氧化是近年来发展起来的新技术, 其金属催化的目的是促进O3分解, 以产生活泼自由基, 强化其氧化作用。 一些研究结果表明, 光催化臭氧化的氧化效果较碱臭氧化的效果好, 但目前还没有进行足够的研究来比较光催化臭氧化与多相催化臭氧化的优劣。多相催化臭氧化技术中关于高效催化剂的研制以及其催化机理的揭示还有待于进一步研究。 2 臭氧联合应用 由于臭氧的强选择性及分解有机物的不彻底性, 以及自身易与其它技术相联合的特点, 使其逐渐由单独使用发展到与其它废水处理技术联合使用。 臭氧联合技术比较多, 一般可分为以下几种:O+3超声波法、O+3活性污泥法、O+3膜处理法、O+3混凝法、O+3生物活性炭吸附法。这些方法对不同的废水各有优缺点, 因此根据废水中难降解物质和有毒物质的不同而选用不同的工艺才能达到较好的效果。下面简单介绍O+3超声波法和O+3生物活性炭吸附法。 2.1 超声波强化处理 超声波能有效地降解废水中的难降解有机污染物, 将超声波与臭氧进行联合使用, 可以提高降解有机物的效率, 降低运行成本。早在1976年, DAHI就已经发现超声波能够强化O3处理废水过程, 他利用20 kHz超声波强化O3氧化处理生物污水处理厂的出水时发现, 这种技术可减少50%的O3投加量。国内学者赵朝成等使用O+3超声波联合处理含酚废水, 研究表明, 超声辐射在臭氧氧化过程起加速反应作用, 效果明显好于超声或臭氧单独使用时的效果, 而且随着超声功率的增大, 加速反应的能力增强;随着臭氧通入量的增大, 酚去除率不断增大。另外, 超声/臭氧处理酚废水的降解规律符合假一级反应。 2.2 生物活性炭的生物利用:氧生物的活性组 臭氧生物活性炭工艺 (O3-BAC) 是将臭氧化学氧化和活性炭物理、化学吸附以及生物氧化降解技术合为一体的工艺。该工艺具有处理费用低、有机物去除效率高、效果稳定等特点。 原水经过臭氧氧化, 可以将大分子有机物分解成小分子有机物, 提高有机物的可生化性并提供充足的氧气, 从而使这些有机物更易被活性炭吸附, 被吸附的有机物又为维持炭床中微生物的生命活动提供了营养;同时, 由于供氧充分, 好气微生物在活性炭表面上繁殖生长成生物膜, 来降解吸附的小分子有机物。这就使得炭床上活性炭吸附和微生物降解同时进行,