新型阻燃型有机膨胀型无卤阻燃磷氮阻燃剂的研究.docxVIP

新型阻燃型有机膨胀型无卤阻燃磷氮阻燃剂的研究 1.6溴化和氯仿武耗剂的替代品。 溴化和氯化阻燃剂由于存在毒性和生态安全性问题, 在欧盟的REACH法规和Oeko-Tex Standard 100中以及国际上不少国家的法律上明确禁用。目前, 禁用的阻燃剂包括多溴联苯 (PBB) 、三 (2, 3-二溴丙基) 膦酸酯 (TRIS) 、三- (氮杂环丙基) 氧化膦 (TEPA) 、五溴二苯醚 (PBDPE) 、八溴二苯醚 (OBDPE) 、十溴二苯醚 (DBDPE) 、六溴环十二烷 (HBCDD) 和三 (2-氯乙基) 膦酸酯 (TCEP) 等8种。这些卤系阻燃剂在英国和欧洲的用量占阻燃剂的20%, 日本约30%, 我国要超过43%。近年来, 我国出口纺织品中因含有超标卤化阻燃剂而被召回的比例虽然不高, 但对它们的替代不应小视。目前, 主要替代品也存在着价格问题。 1.6.1 有机膨胀型阻燃剂 该类阻燃剂是无卤、低毒、抑烟型缩聚阻燃的新型阻燃剂, 利用酸源、气源和炭源三者一体的协同作用, 形成膨胀的炭层, 切断熔融聚合物和可燃性气体与氧和热的接触, 从而阻止火焰的蔓延和传播, 发挥优良阻燃效果。它们具有成炭性好、热稳定性优异、耐久性佳等优点。例如, 用季戊四醇、磷酸、三氯氧磷、三聚氰胺为原料, 经过多步反应可制成含1个、2个或3个双环笼状磷酸酯衍生物的有机膨胀型阻燃剂, 下列结构是含有2个双环笼状磷酸酯的阻燃剂: 目前, 国内很多公司研制和生产的PA、PU涂层胶用阻燃剂也都是有机膨胀型阻燃剂。例如, 青岛海大化工有限公司的阻燃剂FR-508A是采用特殊工艺制成的无卤低烟膨胀型阻燃剂, 无毒, 与聚合物及树脂的相容性好, 燃烧后不熔滴, 热稳定性优良, 符合欧盟ROHS法规要求。若将16%左右的阻燃剂FR-508A与5%阻燃剂FR-MC混用, 阻燃效果更佳。开封市华顺化工科技开发有限公司的无卤阻燃剂HS-PN是一种磷氮系发泡膨胀型阻燃剂, 热稳定性高 (分解温度260 ℃) 、分散相容性好、耐光性优良, 系采用纳米技术制成。 1.6.2 复配膨胀型磷氮阻燃剂 该类膨胀型阻燃剂与有机膨胀型阻燃剂不同之处在于气源、酸源和碳源三者不在一个化合物内, 其阻燃效果良好, 经济性适中。通常是用新戊二醇等多元醇、磷酸盐 (多用多磷酸盐) 及三聚氰胺系化合物复配而成, 如Exolit IFR-10和IFR-11 (H?) 等。 1.6.3 无机膨胀型阻燃剂 该类产品的阻燃原理同有机膨胀型阻燃剂, 如无机膨胀材料EC, 它能满足生态要求。 1.6.4 新型无卤素阻燃剂 (1) 烷基磷酸的氮衍生物, 阻燃效果优异、无续燃和阻燃现象, 如Tezagran C、L、P (俄罗斯) ;阻燃剂FRK8002是赫特集团深圳有限公司生产的含氮有机磷酸酯类化合物, 具有耐久的阻燃效果, 毒性低, 残留甲醛量小于300 mg/kg, 对织物手感和色泽影响小, 可与多种树脂混合使用等优点。 (2) 无卤素密胺类阻燃剂, 如Melapur系列阻燃剂 (Huntsman) 。 1.6.5 复合型阻燃剂 该类产品具有阻燃效果良好和经济性适中等特点, 可用下列方式制成: (1) 有机化合物与无机氮盐组成复合物, 如Ignisal SPN (Bozzetto) 。 (2) 无卤素阻燃剂与无机阻燃剂组成的复合物, 如Flame AN系列阻燃剂 (Alcan) 是用无机阻燃剂与Nanofil系列无卤素阻燃剂 (Sned) 复合组成等。 (3) 复合型磷氮阻燃剂, 是水性丙烯酸酯涂层胶专用阻燃剂, 亲水性好、阻燃效果优异, 无毒、无卤、无味, 符合欧盟环保指令要求。 1.6.6 新型硅系阻燃剂 该类产品具有合成简单、原料易得、阻燃效果良好等特点, 特别是含有硅和磷的阻燃剂。其中, 硅化合物降解生成二氧化硅, 能阻止炭层氧化, 磷能促进炭层形成, 具有热稳定性优异, 不影响加工性能等优点。其产品如多芳基含硅磷酸酯阻燃剂、二甲基硅氧胺衍生物代磷酸酯阻燃剂等。 1.6.7 十溴二苯乙烷 该产品的分子中没有醚结构, 不含有多溴联苯和多溴二苯醚等禁用化学物质, 燃烧时也不会生成有毒物质, 如PBDD和PBDF等;经检测, 证明其无剧毒, 不会致畸, 对鱼类无害等, 可用来替代禁用阻燃剂。 1.6.8 表面改性的无机阻燃剂 对无机阻燃剂进行表面改性, 可提高其分解温度, 不仅可替代禁用阻燃剂, 还可替代价格昂贵的氢氧化镁阻燃剂。用草酸阴离子改性的氢氧化铝阻燃剂可使分解温度升高至300 ℃左右。 1.7 可分解产生24种致癌芳香胺的偶氮染料的替代品 我国曾经是使用禁用偶氮染料较多的国家之一, 2005年1月正式实施了国家强制性标准GB 18401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》后, 禁用可