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溶剂和产品压力对异硫氰酸烯丙酯合成的影响 2 结果与讨论 2.1 溶剂对反应的影响 表1显示了溶剂对产品压力的影响。 实验采用了均相合成新工艺,即先将NaSCN溶解于无水乙醇中,然后滴加烯丙基氯,使合成反应在均相状态下进行,并与异硫氰酸烯丙酯的非均相合成工艺(即无溶剂工艺)作对比试验,由表1可见,加入溶剂后,反应时间缩短,产率成倍增加,产品色泽变浅,产品质量大幅度提高。 2.2 影响有较大的影响 在异硫氰酸烯丙酯的均相合成工艺中,滴加烯丙基氯时的温度对反应产率有较大的影响,结果见表2。 由表2可见,滴加温度过低,反应不充分,产率偏低;温度过高,则超过烯丙基氯的沸点(45 ℃),烯丙基氯损失较多,产率偏低。因此滴加烯丙基氯的最佳温度范围为40～50 ℃。 2.3 减压蒸馏过程 异硫氰酸烯丙酯(沸点为151 ℃)分子中有双键,若用常压蒸馏方式收集产品,则操作温度太高,高温下分子中碳碳双键易发生自由基聚合、碳化等副反应,产品颜色加深,产率降低(见表1),并且最终生成较多的褐色粘绸液体,难以从反应器中除去。改用减压蒸馏操作则克服了上述缺点。本文采用水循环泵减压收集105 ℃～111 ℃/0.065 MPa的馏分,产率高达96.1%。 3 异硫氰酸烯丙酯 a.用乙醇作溶剂,采用均相合成法合成了异硫氰烯丙酯,产率高达96.1%。 b.滴加烯丙基氯的温度对反应有影响,最佳滴加温度范围为40～50 ℃。 c.采用减压蒸馏方式收集产品,可以有效地减少副产物的生成,增加产品的收集率。 异硫氰酸烯丙酯是芥子油的有效成分,在食品、化工、医药和农药等行业有着广泛应用。异硫氰酸烯丙酯通常是以芥子油或辣根为原料,采用天然提取的办法获得,但这种方法能耗大,产率低,成本高,难以形成规模生产。近年来,国内开发了异硫氰酸烯丙酯的人工合成工艺,即采用硫氰酸盐与烯丙基卤的液固非均相反应,通过常压蒸馏提纯法直接合成目标产品;该法原料易得,工艺简单,但其反应时间长,产率低,后处理困难。因此,本文在原合成工艺的基础上加入有机溶剂,使硫氰酸盐与烯丙基卤发生均相反应,最后以减压蒸馏法收集产品,达到了缩短反应时间、提高产率、降低成本的目的。 1 实验部分 1.1 原材料 硫氰酸钠、烯丙基氯、无水乙醇均为化学纯试剂。 1.2 烯丙基氯的制备 在装有温度计、恒压滴液漏斗、回流冷凝器和搅拌装置的四口瓶中,加入一定量的硫氰酸钠和无水乙醇,搅拌并加热。加热到一定温度时,滴加烯丙基氯,约0.5 h滴完。保持反应液温度在60～65 ℃下继续反应0.5 h。冷却,过滤,滤饼用少量乙醇洗涤,弃去氯化钠;合并滤液和洗液,常压蒸馏回收烯丙基氯和溶剂。最后在水循环泵减压下收集105～111 ℃/0.065 MPa的馏分,称重,计算产率。测定产品的折光率,并用化学分析法测定产品的纯度。