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n-油酰基肌氨酸的合成 1 改性聚苯胺cas 硫酸脱硅酸，又名“棕榈酸”，英文名称“牛仔布兰”。方程式：c11h39o3n，结构式：c17h33coch3nchohoh，cas号：110-25-8，重量：5553，物理性质：棕色液体。本品是一种高效油用防锈添加剂、无灰型缓蚀剂和良好的表面活性剂,对人体无毒,可生物降解,广泛地应用于腐蚀抑制剂、润滑剂、燃料添加剂、发泡剂、纤维清洗剂、抗静电剂、矿物浮选、洗发剂、牙膏、皮革化工材料、化妆品和个人卫生用品等的配方中,同时也用于食品、石油制品、电镀矿物浮选以及石油开采等其他工业部门。特别是高档香波、沐浴露等产品,同时可用于防锈侵蚀等配伍性石化产品中。 2 合成路径 2.1 nh2coga HOCH2CN+CH3NH2→CH3NHCH2CN?→?NaOHCH3NHCH2COONaΗΟCΗ2CΝ+CΗ3ΝΗ2→CΗ3ΝΗCΗ2CΝ→ΝaΟΗCΗ3ΝΗCΗ2CΟΟΝa 2.2 o33rc 3RCOOH+PCl3→RCOCl+H3PO33RCΟΟΗ+ΡCl3→RCΟCl+Η3ΡΟ3 反应后静止分去H3PO3即得。 将2.1和2.2的产物缩合,再酸化,得到目标产物: 3 实验部分 3.1 实验药物 油酸:广东光华化学厂有限公司;三氯化磷:成都科龙化工试剂厂;肌氨酸钠:自制;四氢呋喃:成都科龙化工试剂厂。 3.2 实验操作步骤 3.2.1 甲胺基乙腈的合成 在500 mL三颈瓶加入甲胺溶液,搅拌,用冰水冷却至10℃,滴加羟基乙腈,控制温度15℃,约1小时加完,加完后升温至40℃,搅拌1小时,得产品甲胺基乙腈。 将以上反应液缓缓加入20%的氢氧化钠溶液中(约30min),缓缓升温至回流温度(95～100℃),回流1小时,再升温至103～104℃蒸出部分水,得30%左右的肌氨酸钠溶液。 3.2.2 油酸氯化磷的制备 在装有回流冷凝器的干燥三口烧瓶中加入一定量的油酸,缓慢滴加三氯化磷,约1小时滴完。反应2～4小时后,减压回收过量三氯化磷,即得油酰氯。 3.2.3 氢呋喃的合成 在四口烧瓶中加入肌氨酸钠、水及四氢呋喃,搅拌下缓慢滴加油酰氯和20%氢氧化钠溶液,待pH值不再下降,酸化,分相,有机相脱溶,回收四氢呋喃。得黄色至黄棕色粘稠状产品。 4 结果的讨论 4.1 合成肌酸钠 影响肌氨酸钠合成的重要因素是羟基乙腈与氢氧化钠的配比和羟基乙腈的滴加温度。 4.1.1 羟基乙腈与碱的配比对收率的影响 在滴加温度15℃,水解时间3小时,氢氧化钠浓度为20%,腈化时间为1小时的条件下,改变羟基乙腈与氢氧化钠的配比,结果如下(收率以羟基乙腈计): 随着碱用量的加大,收率呈上升趋势,但考虑到用碱量与收率提升的成本,以羟基乙腈:氢氧化钠=1:1.50为宜。 4.1.2 滴加羟基乙腈温度对收率的影响 以羟基乙腈:甲胺=1:1.15,羟基乙腈:氢氧化钠=1:1.50,腈化时间为1小时,水解时间3小时,氢氧化钠浓度为20%为条件,改变滴加羟基乙腈的温度,结果如下(收率以羟基乙腈计): 随着滴加温度的上升,收率呈下降趋势。滴加羟基乙腈的温度以控制在15℃为宜。由于腈化反应是放热反应,可通过调节加料速度来控制温度。 4.1.3 羟基重合合反应温度及时间 羟基乙腈:甲胺:氢氧化钠=1:1.15:1.50(mol比);羟基乙腈滴加温度:15℃;腈化反应温度及时间:40℃,1小时;水解反应温度及时间:95～100℃,1小时;脱水时间:以肌氨酸钠浓度为30%为准,一般需要2小时。 4.2 合成油 影响油酰氯合成的重要因素是物料配比和反应时间。 4.2.1 氯化磷的量对反应的影响 为了使油酸尽可能地转换成油酰氯,采用三氯化磷过量的方式。以一定量的油酸,以不同量的三氯化磷,在60℃反应3小时,回收过量的三氯化磷,实验结果如下(收率以油酸计): 从上表可以看出,随着三氯化磷量的增加,含量变化不大,收率呈上升趋势。综合考虑,以油酸:三氯化磷=1:0.5(mol比)为宜。 4.2.2 反应时间:油酰氯含量的变化,当反应时间的影响到油酰氯含量和收率之间的关系。请看 以油酸:三氯化磷=1:0.5(mol比),反应温度55-60℃,改变反应时间,结果如下:(收率以油酸计): 实验结果显示,随着反应时间的延长,油酰氯的含量和收率在3小时内变化不太,超过3小时,呈明显下降趋势。故反应时间以2小时为宜。 4.3 优化反应条件 物料配比:油酸:三氯化磷=1:0.5(mol比);反应温度及时间:50-55℃,2小时。 4.3.1 n-油酸的合成 采用肖顿-鲍曼缩合反应进行合成。以20%氢氧化钠作缚酸剂,在水和四氢呋喃的界面上反应。 4.3.2 肌氨酸钠与油酰氯配比对最终质量的影响 将油酰氯在10～20℃下,缓慢滴加进13%的肌氨酸钠水溶液和四氢呋喃的混合体系中,