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低温锌系磷化剂在皮卡车上的应用 该皮车厂已经建成了多年，采用了磷化和阳光裕化电泳线。其中，磷化技术采用国内外典型的低温锌系磷化剂，结果不足。存在的主要问题: (1) 磷化膜质量不稳定 (时有出现不同程度的挂灰或返黄现象) ; (2) 槽液管理复杂 (沉渣多, 甚至发生“渣爆炸”, 沉渣极易堵塞滤芯, 且游离酸度波动大) 。为此, 该厂改用铁系磷化剂, 磷化质量较为稳定, 但膜的耐蚀性较差 (膜组成为FePO4·2H2O+γ- Fe2O3) ;酸比易失调 (总酸和游离酸消耗不平衡, 游离酸偏低, 只能达到0.2～0.4点左右, 影响成膜性) ;槽液稳定性较差 (槽液易浑浊) 。后经反复试验, 该厂最终选用CZ99-03 (2) 轻铁锌系磷化剂 (有人称锌系常温磷化剂) , 应用一年多, 效果良好 (主要与阳极电泳涂料配套性好) , 保证了皮卡车涂装质量。 1 工艺特点 (1) 不严格的前处理要求 允许强酸、强碱处理, 并可省去表调处理。 (2) 磷化、直接干燥 无锈工件经脱脂、清洗后直接磷化;有锈工件经“二合一除油除锈”处理 (重油工件最好预脱脂) , 磷化后直接干燥 (电泳工件除外) 。工艺流程简化、占地面积少、投产容易。 (3) 节能和成本低 采用常温磷化10～15 min, 低温磷化35～40 ℃, 3～5 min。 (4) 工艺条件宽，控制好 温度、酸度等工艺范围宽, 成分消耗量平衡, 可控性好。 (5) 槽液稳定性好，沉淀池少，易于管理和手术 每L工作液处理100 dm2, 无浑浊, 微量沉渣, 这是因为Fe3+以Fe (H2PO4)2形式存在, 不会形成FePO4沉渣。 (6) 双亚磷系磷化膜电泳分离特性 轻铁锌系磷化膜薄而致密, 均匀 (膜厚2.5～3.0 μm) , 光洁无挂灰, 耐阳极电泳的酸侵蚀性好, 在阳极电泳过程中失重小 (失重量为锌系磷化膜的1/10～1/8) , 电泳漆膜光亮、丰满、附着力好、无桔皮。 (7) 良好的耐腐蚀性 本剂与原槽液混用 (原35 t铁系槽液不换槽, 直接添加本剂) , 槽液过渡平稳, 磷化质量稳定, 一次可节省投槽费用约3万元。 2 总酸度和fa游离酸度 浓缩剂:d=1.10～1.13 g/cm2(28 ℃) , TA (总酸度) =170～183点, FA (游离酸度) =30～36点, 配槽用量100 ml/L。 槽液参数:TA=17～30点, FA=1.0～3.0点, 温度35～45 ℃, 浸泡5 min, 槽液连续过滤。 3 聚丁二烯阳级电泳涂料的制备 脱脂[CZ99-03 (2) 脱脂剂30～40 g/L, 65～75 ℃, 5 min]→热水冲洗→水洗→磷化→水洗 (TA0.5点) →去离子水冲洗 (纯水电导率10 μS/cm) →阳极电泳 (X11-65聚丁二烯阳级电泳涂料, 固体分13%±1%, 电导率1 200～1 700 μS/cm, pH=8.4～9.0, 电压150 V, 3 min) →超滤液洗→去离子水洗→晾干→烘干。 4 影响磷化的工艺要素 4.1 温度和磷化对表面活性剂的性能影响 脱脂液的浓度和温度直接影响脱脂效果, 浓度高, 脱脂效果好, 但浓度过高会引起表面活性剂的盐析作用, 失去脱脂能力, 一般控制槽液FAL (游离碱度) 18～23点。温度高, 脱脂速度快, 但温度过高 (≥80 ℃) 会大大加速表面活性剂的水解速度, 析出上浮, 既增加药品消耗, 又降低脱脂效果。脱脂不宜在常温下进行, 否则, 效果较差。 还要控制脱脂剂中的硅含量, 若硅含量高, 硅被吸附在脱脂后的工件表面, 清洗性差。磷化时硅水解生成游离硅酸并在工件表面上沉积, 形成一层不溶于水的薄膜, 影响磷化和电泳效果。 日常生产中, 每天测定FAL, 每吨槽液中补加10 kg脱脂剂, FAL上升6点。还应不断去除液面的油污, 1年换槽2次。 4.2 磷酸驱化槽污泥成分 (1) 膜薄耐蚀性和z2+含量对膜层耐蚀性的影响 Zn2+含量1.5～3.0 g/L, 膜薄耐蚀性较好, Zn2+含量过高, 膜层的耐蚀性反而降低。因结晶组织发生变化, 膜重和孔隙率随着增加。 (2) 反应前后引起膜耐蚀性能的合成2s 选用钼酸铵 (钠) 作为成膜加速剂, 在锌盐及成膜助剂的共同作用下, 工件表面可快速形成一层致密的彩色膜, 其氧化反应为: 2Zn(H2PO4)2+2H2MoO4+3H2O→2ZnHPO4?↓+8H2O+2MoPO4↓2Ζn(Η2ΡΟ4)2+2Η2ΜoΟ4+3Η2Ο→2ΖnΗΡΟ4↓+8Η2Ο+2ΜoΡΟ4↓, 氧化剂含量高, 成膜速度快, 彩色深, 耐蚀性提高 (金黄色彩膜耐蚀性优良) , 但成本过高。反之, 含量太低, 成膜速度慢, 膜薄彩色浅。 (3) 膜溶液的影响 添加适