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生物法处理污水的研究进展 脱氮处理是废水处理的重要环节之一。废水中氮的去除方法有物理法、化学法和生物法三种,而生物法脱氮又被公认为是一种经济、有效和最有发展前途的方法之一。目前,废水的脱氮处理大多采用生物法。废水生物脱氮技术经过几十年的发展,无论是在理论认识上还是在工程实践方面,都取得了很大的进步。 传统生物脱氮途径一般包括硝化和反硝化两个阶段,硝化和反硝化反应分别由硝化菌和反硝化菌作用完成,由于对环境条件的要求不同,这两个过程不能同时发生,而只能序列式进行,即硝化反应发生在好氧条件下,反硝化反应发生在缺氧或厌氧条件下。由此而发展起来的生物脱氮工艺大多将缺氧区与好氧区分开,形成分级硝化反硝化工艺,以便硝化与反硝化能够独立地进行。1932年,Wuhrmann利用内源反硝化建立了后置反硝化工艺(post-denitrification), Ludzack和Ettinger于1962年提出了前置反硝化工艺(pre-denitrification),1973年Barnard结合前面两种工艺又提出了A/O工艺,以及后又出现了各种改进工艺如Bardenpho、Phoredox(A2/O)、UCT、JBH、AAA工艺等,这些都是典型的传统硝化反硝化工艺。 然而,生物脱氮技术的新发展却突破了传统理论的认识。近年来的许多研究表明[2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12]:硝化反应不仅由自养菌完成,某些异养菌也可以进行硝化作用;反硝化不只在厌氧条件下进行,某些细菌也可在好氧条件下进行反硝化;而且,许多好氧反硝化菌同时也是异养硝化菌(如Thiosphaera pantotropha菌),并能把NH4+氧化成NO2-后直接进行反硝化反应。生物脱氮技术在概念和工艺上的新发展主要有:短程(或简捷)硝化反硝化(shortcut nitrification-denitrification)、同时硝化反硝化(simultaneous nitrification-denitrification-SND)和厌氧氨氧化(Anaerobic Ammonium Oxidation-ANAMMOX)。 一、 短程硝化反硝化技术 生物脱氨氮需经过硝化和反硝化两个过程。当反硝化反应以NO3-为电子受体时,生物脱氮过程经过NO3-途径;当反硝化反应以NO2-为电子受体时,生物脱氮过程则经过NO2-途径。前者可称为全程硝化反硝化,后者可称为短程(或简捷)硝化反硝化,见图1A、B。 由图1可知,短程硝化反硝化生物脱氮的基本原理就是将硝化过程控制在亚硝酸盐阶段,阻止NO2-的进一步硝化,然后直接进行反硝化。 早在1975年,Voets等就进行了经NO2-途径处理高浓度氨氮废水的研究,发现了硝化过程中NO2-积累的现象,并首次提出了短程硝化反硝化生物脱氮的概念。1986年Sutherson等经小试研究证实了经 NO2-途径进行生物脱氮的可行性,同时,Turk和Mavinic对推流式前置反硝化活性污泥脱氮系统也进行了经NO2-途径生物脱氮的研究并取得了成功。耿艳楼、钱易等(1992)研究了焦化废水的短程硝化反硝化,并获得了较高的氮去除率。笔者(1998)从生化反应电子流平衡原理出发,从计量学角度研究了以NO2-作为电子受体的反硝化过程,并在研究高氨氮垃圾填埋场渗滤水的同时硝化反硝化过程中发现,确实有部分氨氮的去除是通过了短程硝化反硝化途径。 实现短程硝化反硝化的关键在于将NH4+氧化控制在NO2-阶段,阻止NO2-的进一步氧化,然后直接进行反硝化。因此,如何持久稳定地维持较高浓度NO2-的积累及影响NO2-积累的因素也便成为研究的重点和热点所在。影响NO2-积累的主要因素有温度、pH、游离氨(FA)、溶解氧(DO)、游离羟胺(FH)以及水力负荷、有害物质和污泥泥龄等,国内外一些学者在这些方面做过很好的研究[21,22,23,24,25,26,27]。虽然有很多因素会导致硝化过程中NO2-的积累,但目前对此现象的理论解释还不充分,试验结果也不尽相同(如FA、DO的抑制浓度水平等),因此,持久稳定地维持NO2-积累的途径(如选择性抑制、DO控制、温度选择等)还有待进一步的探索。 显然,与全程硝化反硝化相比,短程硝化反硝化具有如下的优点:(1)硝化阶段可减少25%左右的需氧量,降低了能耗;(2)反硝化阶段可减少40%左右的有机碳源,降低了运行费用;(3)反应时间缩短,反应器容积可减小30%～40%左右;(4)具有较高的反硝化速率(NO2-的反硝化速率通常比NO3-的高63%左右;(5)污泥产量降低(硝化过程可少产污泥33%～35%左右,反硝化过程中可少产污泥55%左右);(6)减少了投碱量等。因此,对许多低COD/NH4+比废水(如焦化和石化废水及垃圾填埋渗滤水等)的生物脱氮处理,