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碳源在生物反硝化脱氮中的应用 在国外，生物硝化反硝化处理广泛应用于废水的脱氮处理中，也被用于恢复受亚硝酸盐污染的地下水体。目前,我国现行污水处理厂,特别在我国南方城市污水处理厂普遍存在脱氮碳源不足的问题,成为制约生物脱氮效率的重要因素。需要考虑用外加碳源以满足反硝化脱氮电子供体的要求。甲醇是现行污水处理工艺中普遍使用的外加碳源,但其高成本,高毒性以及运输困难等问题迫使研究者对外加碳源问题进行了新的探索和尝试研究。热点多集中在如何优化传统碳源,如在脱氮工艺前加水解酸化工艺,提高原污水可生化性和利用率;开发非传统碳源作为反硝化脱氮工艺中可选择的碳源,如工业废水、初沉污泥水解产物、垃圾渗滤液、植物秸秆等。本文就反硝化脱氮工艺的机理及其动力学研究现状,补充碳源的选择与优化进行了探讨。 1 反硝化动力学 废水生物缺氧反硝化脱氮处理过程中,绝大部分有机物质能够利用硝酸盐或亚硝酸盐代替氧作为电子受体,进行生物氧化反应。当缺少溶解氧时,微生物呼吸作用电子传递链上的硝酸盐还原酶被激活,促使氢和电子转移给最终电子受体-硝酸盐。硝酸盐还原过程包括以下步骤: 生物脱氮过程中,电子供体通常来源:(1)废水中可生物降解的溶解性有机物;(2)内源代谢过程中产生的可生物降解的溶解性有机物;(3)外源物质如甲醇或醋酸盐等。在实际生物脱氮工艺中,COD/N是一个重要的设计参数,它表征了去除硝酸盐所需要的可利用的有机物量。IAWQ 1号模型提出计算公式: 式中YH为缺氧微生物生长因子,(COD生物体产量/COD底物),假定值为0.67。根据文献报道,满足完全反硝化的COD/N差别很大,范围为4~15。不同的碳源作为电子供体,其最优的C/N比值也各不相同。导致这些差异产生的原因在于单一的COD指标不能完全表征污水内部各种复杂的组分。IAWQ 1号和2号模型将污水的总COD分成四种不同的组分:可溶性易生物降解有机物、可溶性不易生物降解有机物、颗粒性易生物降解有机物、颗粒性不易生物降解有机物。在反硝化脱氮过程中,能够直接被反硝化菌利用的只有可溶性易生物降解有机物,如乙酸,甲酸,丙酸等低分子有机酸等,其他大分子的有机物和不易生物降解的有机物必须先转化成低分子有机酸才能被微生物利用。国外文献报道的COD/N的最佳值较低,范围在3.4~4,这是因为国外城市污水的有机物含量COD在600~800 mg/L之间,至少也有300~400 mg/L,污水的可生化性好。而国内的报道中最佳COD/N值都偏高,在5~10之间,主要原因是反硝化可利用的碳源不足。 为了比较不同碳源对于反硝化过程的影响,需要深入研究反硝化动力学,为生物反硝化脱氮提供理论依据,更好地模拟生物脱氮过程。在碳源充足的情况下,很多研究者发现反硝化过程在表观上呈现零级动力学,反硝化速率只与反硝化菌的活性和数量有关。修正后的ASM2d模型中,根据不同的碳源种类对反硝化的动力学过程进行了分段模拟,提出了相应的动力学方程。但是,这个模型没有将硝氮和亚硝氮分开考虑。现在有模型将这两个组分分开考虑。具体动力学过程如表1。 研究表明,不同碳源反硝化速率差别较大。利用厌氧发酵产物(即快速可生物降解有机物,也称第一类基质)作反硝化碳源,反硝化速率为50mg/(L·h);利用不溶或复杂的可溶性有机物(即慢速可生物降解有机物,也称第二类基质)作碳源,反硝化速率为16mg/(L·h),如葡萄糖。利用微生物的内源代谢产物(称第三类基质)作碳源,反硝化速率仅为5.4 mg/(L·h)。另一方面,生物脱氮系统中部分有机物被氧化,还有部分有机物用于合成细胞物质。若用来合成细胞物质的这部分有机物的量越大,有机物的利用率就越低。反硝化菌在不同的碳源下,通过不同的呼吸途径,细胞产率也就不相同。一般来说,单碳低分子化合物,如甲醇,乙醇等,微生物细胞产率比较低,因为从单碳化合物中合成细胞组分所需的能量大,这种阻力的存在阻止了细胞的生长,有机物可以达到较高的利用率;而糖类物质,纤维素等高碳物质,微生物生长量相对要高,这样在反应体系中污泥浓度偏高,容易引起堵塞。郑兴灿等对不同碳源的反硝化速率进行了比较,发现甲醇在20~25℃时作为碳源物质,反硝化速率可达到0.12~0.32 g NO3-N/g VSS·d,使用啤酒废水在19~24℃时作为碳源物质,反硝化速率可达到0.22~0.25 g NO3-N/g VSS·d,使用C1~C5混合的挥发脂肪酸在20℃时作为碳源物质,反硝化速率可达到0.36 g NO3-N/g VSS·d;而城市生活污水在15~27℃时作为碳源物质,反硝化速率只有0.072 g NO3-N/g VSS·d;内源代谢产物的反硝化速率相比更低,12~20℃下只有0.017~0.048 g NO3-N/g VSS·d。这些可以作为设计参数帮助确定反硝