相变蓄热技术的研究与应用.docxVIP

相变蓄热技术的研究与应用 减少能源减少是中国的一项基本政策，是实施可持续发展的重要战略保障和极其紧迫的任务。据2011年中国能源统计年鉴公布的最新数据, 2010年我国消耗能源总量为32.49亿吨标准煤, 其中工业领域能源消耗量23.11亿吨标准煤, 占到当年全国能源消耗总量的71.1%左右。而我国的能源利用效率仅为33%, 相比发达国家低约10%, 单位产品的能耗与国际先进水平相比, 有较大差距。直接排放到大气和地层中的工业余热, 包括高温烟气余热、冷却介质余热、废气、废料余热, 简称为非工艺性余热, 其大致占到余热总体的81%。非工艺余热资源的共同特征是:温度范围较广、往往具有间歇性、工作介质复杂 (常常有腐蚀性和尘粒) 以及资源比较分散。针对间歇性、波动性和供需的不匹配特性, 高效存储是工业余热资源高效利用的关键。此外, 我国陆地上每年接收的太阳能辐射总量为3.3×103~8.4×106k J/m2, 相当于2.4×104亿吨标准煤。若要充分利用太阳能, 必须建立储热量大的蓄热系统, 克服其季节性、昼夜周期性的缺点。 储热技术主要分为热化学储热、显热储热和相变储热。热化学储热虽然蓄热密度大, 但不安全且蓄热过程不可控, 严重影响其推广应用。显热储热是目前应用最广的一种储热方式, 然而它的储热密度小。相比之下, 相变储热的储热密度是显热储热的5~10倍甚至更高。由于具有温度恒定和蓄热密度大的优点, 相变蓄热技术得到了广泛的研究, 尤其适用于热量供给不连续或供给与需求不协调的工况下。相变储热系统作为解决能源供应时间与空间矛盾的有效手段, 是提高能源利用率的重要途径之一。相变储热可以分为固–液相变、液–气相变和固–气相变。然而, 其中只有固–液相变具有比较大的实际应用价值。这是因为固–气相变和液–气相变虽然相变潜热很大, 但是相变过程中体积变化非常大, 这就导致了它们在应用过程中系统会非常复杂甚至难以实现。因此目前绝大多数的研究集中在固–液相变。相变储热所用的材料称为相变材料。最早研究相变材料可以追溯到20世纪40年代, 然而当时并没有引起太多的注意。直到20世纪70年代能源危机和80年代开始, 有人将相变储热与太阳能利用相结合, 才吸引了众多研究人员的目光。于是, 大量中低温相变储热的应用研究开始兴起, 在建筑空调、地下供暖、制冷系统和电子元器件冷却等领域得到了应用。可以看出, 中低温相变储热具有广阔的应用空间。 1 相变材料的研究 在中低温相变蓄热系统中, 选择合适的蓄热介质至关重要, 这关系到整个蓄热系统的热量利用效率。在过去的几十年中, 许多相变材料的研究问诸于世。相变材料分为有机类, 如石蜡, 脂肪酸等;无机类, 如盐水合物, 金属等;共晶体, 如各种有机或无机的混合物。具体如图1所示。一般来说, 有机类相变材料没有腐蚀性, 过冷现象不明显, 化学与热稳定性比较好, 但相变焓较小, 热导率很低, 而且易燃。而无机类相变材料的相变焓较大, 但容易过冷, 具有腐蚀性, 而且容易产生相分离, 热稳定性差。 1.1 熔融盐系统 理想的相变材料需要有合适的相变温度、较高的热导率和较低的体积变化率, 且价格低廉、腐蚀性弱、循环稳定性好。在工业应用中, 一般使用成吨甚至成百吨的储热介质, 因而成本成为材料选择的重要考量。熔融盐以其低廉的价格、较大的储热密度、较宽的温度应用区间 (150~1200℃) 而成为目前储热材料的首选。而基于氯化盐、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐等常见盐类的混合熔融盐, 由于其相变温度可以通过不同的配比进行调节, 而且也具有较低的腐蚀性, 是目前的研究热点之一。熔融盐的特性有:由于是离子熔体, 导电性能良好 (电导率比电解质溶液高一个数量级) ;适用温度范围广 (通常在300~1000℃之间) ;具有较低的蒸汽压, 特别是混合熔盐, 蒸汽压更低, 除克服流动阻力外, 系统无压运行, 安全性提高;传热系数较高 (是其它有机载体的2倍) 且热稳定性好;熔盐是黏度很小的液体, 良好的高温流动性, 能大大降低流阻, 减少能耗;比热容、相变潜热较大, 使得其蓄热密度高, 蓄热装置结构紧凑;熔融盐在熔融过程中体积变化率较大;熔融盐在熔融过程中, 可能出现过冷或过热现象, 较大的过冷或者过热度会影响系统的稳定性。目前, 研究的熔融盐可以分为氟化物、氯化物、硝酸盐和碳酸盐。氟化物是非含水盐, 主要包括一些碱及碱土金属氟化物和难溶氟化物等, 熔点高且相变潜热大, 属中高温型蓄热材料, 适用于工业余热储存回收。氟化物作为储热剂时多为几种氟化物配合形成低共熔物, 以调整其相变温度及储热量。氟盐和金属容器材料的相容性较好。北京航空航天大学袁修干等研究了由80.5%Li F和19.5%Ca F2组成的共晶盐的相变换热过程。氟化物的一个缺点