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光温敏塑料尼龙6三元乙丙橡胶接枝三元乙丙橡胶的制备与性能 1 聚烯烃类橡胶弹性体与尼龙6的共混改性研究 尼龙6是第一种发展聚合物的品种，也是目前聚吡咯塑料工具的最大品种之一。与其它工程塑料相比,PA6具有力学强度高、电气性能良好、耐磨、抗震吸音、耐油、耐弱酸弱碱及弱极性有机溶剂、加工流动性好等优良的综合性能。但是PA6也存在着耐强酸强碱性差、湿态和低温冲击强度低、吸水率大、熔体流动性大、注射成型时易流延,造成加工成型工艺复杂而且影响了其制品尺寸的稳定性,且易燃烧等缺陷,大大限制了它的应用范围。为此,国内外通过共聚、共混、填充、增强、增韧、阻燃、分子复合等方法对PA 6进行了改性研究,从而使某些原来的通用型品种向高性能化和高功能化改性新品种方向发展。采用上述手段研制开发的高性能化、高功能化改性PA6新品种、新牌号的数量和质量,在各种工程塑料品种中相当突出。为适应工业发展的需要,近年来对尼龙进行共混改性,侧重于向高抗冲击、低吸水率和优化加工等方向发展,也使该类研究成为广泛关注的课题。 聚烯烃类橡胶弹性体与尼龙6共混是改善尼龙6冲击性能的一种有效手段。为了获得良好的增韧效果,在共混体系中,橡胶分散相与尼龙6应具有良好的界面相容性。但由于尼龙6带有极性较强的酰胺基团,与非极性的聚烯烃、橡胶或弱极性的聚烯烃共聚弹性体共混时,两者之间相容性差、相分离现象严重,导致合金冲击强度下降。为了提高尼龙6与弹性体之间的界面粘结性,目前最常采用的方法是将聚烯烃类橡胶弹性体与马来酸酐(MA)进行熔融接枝,使所制备的接枝共聚物带有二酸酐官能团;利用含有酸酐(如马来酸酐或丙烯酸)和羧基官能团的共聚物作相容剂,这些相容剂是预先合成的,在制造共混物时与共混物组成一起加入混炼器中,在混炼过程中相容剂与共混物组成成分起反应,相容剂内的酰胺基与PA上的末端氨基起反应,生成交联键。由于两者界面间化学键的形成显著提高了弹性体与尼龙6的界面相容性,从而具有了大大提高合金的韧性,降低吸水率,优化加工条件等优点。 2 实验部分 2.1 元乙丙橡胶颗粒 尼龙6(PA-6),1013B,日本宇部(UBE Nylon Ltd); 三元乙丙橡胶颗粒(EPDM),KEP-570P,韩国锦湖(Kumho EP Rubber Co.Ltd); 三元乙丙橡胶接枝马来酸酐(EPDM-g-MAH),GPM-500A,宁波能之光新材料公司。 2.2 双螺杆挤出机液压计算 PA6在105℃下真空干燥,然后与三元乙丙橡胶及三元乙丙橡胶接枝物按实验配比在高速搅拌机中混合均匀,在SLF-35B型双螺杆挤出机(D=35.0mm,L/D=32/1)中熔融挤出,料筒/口模温度235℃/235℃/240℃/240℃/240℃/235℃/225℃,螺杆转速160 r/min。挤出水冷切粒,真空干燥后,用FT-80J型注射机注射成型为标准样条,料筒/喷嘴温度分别为230℃/235℃/235℃/235℃。 2.3 测试的性能试验 2.3.1 能量学 按GB/T 1040-92在DXLL-50000电子拉力试验机上在23℃下测定试样的屈服强度、屈服伸长、拉伸弹性模量。 2.3.2 熔合指数mi的测量 按GB/T-3682在XRZ400熔体流动速率仪上测定复合材料的熔体指数(MI),条件:230℃,负荷2100g。 2.3.3 吸收率的测定 试样经真空干燥恒重后浸入25℃蒸馏水中,浸泡24h后擦干表面再称重;计算吸水率。 2.3.4 开口冲击强度的测量 取120.0mm×15.0mm×10.0mm的标准缺口样条在23℃条件下用XJJ-50型简支梁冲击试验机测定试样的缺口冲击强度。 3 结果与讨论 3.1 结果 表1～2为不同配比实验后的测试结果。 3.2 性能讨论 3.2.1 共混合金的冲击行为 尼龙6本身具有干态及低温下冲击强度较低的缺点。对EPDM-g-MAH与尼龙6共混物以及EPDM/EPDM-g-MAH/尼龙6共混物的冲击强度进行了测定,考察了共混合金的冲击行为,见图1、2。 图中各曲线的变化显示出PA-6/EPDM-g-MAH、PA-6/EPDM/EPDM-g-MAH的缺口冲击强度与尼龙6相比大大提高,而且随着EPDM-g-MAH、 EPDM加入量的增加,共混合金的冲击强度逐渐增大。当EPDM-g-MAH、EPDM用量达20%时冲击强度分别比尼龙6提高了473.85%和370.97%;其中,如直接加入15.0%EPDM-g-MAH接枝物的冲击强度比加入5.0%g-EPDM和10.0%EPDM高,但是成本相对要高。 3.2.2 元乙丙橡胶 由于尼龙分子结构中含有亲水性的酰胺基团,所以它的吸湿性极强,也是尼龙使用过程中最大的局限性。尼龙的吸水过程实际可以看成是水分子先在其表面溶胀进而向内部的扩散过程。如果在尼龙中混