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n--氨乙基--氨丙基甲基硅氧烷三氟丙基甲基硅氧烷共聚物的合成与性能 低折射树脂膜改变纤维的表面特性是解决织物染色问题的有效方法。低折射率的树脂主要有聚氨酯树脂、有机硅树脂和氟树脂, 其中氟树脂的效果最突出。有机硅树脂除具有增深效果外, 还能改善织物的手感。因此, 制备氟硅树脂增深剂具有很强的应用价值。 聚氟丙基甲基硅氧烷结合了有机硅与有机氟聚合物的优点, 很早就被用作织物、皮革、纸张的整理剂。然而, 此类报道甚少。另据报道, 一些氨基改性有机硅产品的深色化程度优于其它有机硅产品。 鉴于此, 本实验采用1, 3, 5-三 (甲基三氟丙基) 环三硅氧烷 (DF33F) 与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等为原料, 合成了N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基硅氧烷/三氟丙基甲基硅氧烷共聚物 (AFSO) , 并考察了其对织物的增深性能。 1 实验 1.1 试剂、仪器和试剂 1, 3, 5-三 (三氟丙基甲基) 环三硅氧烷 (DF33F) :浙江化工科技集团有限公司;N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷 (KH 602) :杭州大地化工有限公司;六甲基二硅氧烷 (MM) :上海华润化工有限公司;氢氧化钾 (KOH) :AR, 西安化学试剂厂;脂肪醇聚氧乙烯醚:浙江皇马化工集团有限公司;乙二醇丁醚:CP, 天津天泰精细化学品有限公司。 黑色、蓝色全棉织物:用活性偶氮染料染色, 密度 (经向×纬向, 根/10cm) 为474×235, 纱支为40支。 1.2 afso的合成 AFSO 的制备原理如式1所示。 (1) 在装有搅拌器、温度计和回流管的250 mL三颈瓶中, 依次加入100.0 g DF33F、6.2 g KH 602、微量KOH、MM, 搅拌混匀;加热至105～115 ℃, 反应4～8 h;再升温至130～140 ℃平衡2 h;最后降温至80 ℃, 在压力7.02 kPa下抽气30 min, 除去低沸物, 得透明、黏稠状液体, 记作AFSO。 产物的氨值为0.5801 mmol/g, 黏度为570 mPa·s。 1.3 ftir涂膜的制备 红外光谱 (IR) 分析:采用德国布鲁克公司的VECTOR-22型FTIR进行, KBr涂膜法制样;氨值:用浓度为0.05 mol/L的HClO4-HAc标准溶液进行非水相滴定;黏度:采用上海天平仪器厂的NDJ-79型旋转粘度仪测定。 1.4 afs的性能测试 1.4.1 制备微乳液的制备 取10 g AFSO, 用乙酸中和pH值至6左右, 再与2 g非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚、0.2 g乙二醇丁醚混合均匀, 搅拌下加水乳化, 制成固体份质量分数 (油、乳化剂的质量之和与乳液的质量之比, 下同) 为25%的微乳液。 乳液外观为带蓝光的透明液, 阳离子型, 平均粒径27.2nm (见图1) , 在3 000 r/min转速下离心30 min不破乳。 1.4.2 配成整理用工作浴液 取上述乳液1.2 g, 用100 g水稀释, 配成整理用工作浴液。将织物在实验室用的小型轧车上采用一浸一轧工艺进行整理, 轧余率约70%, 100 ℃烘5 min, 170 ℃定形30 s。 1.4.3 整理前后织物的色度和弯曲刚度 整理后的布样在温度 (20±2) ℃、相对湿度 (65±2) %条件下平衡24 h后测试性能测试。 增深性:以增深率 (按式2计算) 表示。 增深率=100%× (L-L′) /L(2) 式中,L、L′ 分别为织物整理前后增深度的值, 用美国GretagMacbeth公司的ULTRASCAN XE型计算机测色配色仪测定。L值越小, 表示织物的色泽越深。 柔软性:以弯曲刚度表示, 参照ASTM-D1388—64标准、采用四川省长江造纸仪器厂的DC-RRY1000型电脑测控柔软度仪测定。 折皱回复角:用温州市大荣纺织标准仪器厂的YG (B) 541D型全自动数字式织物折皱弹性仪测定。 表面摩擦系数:参照ASTM-D3334—83标准、采用日本加藤铁工株式会社的KES-F风格仪测定。 2 结果与讨论 2.1 聚硅氧烷的增强和红外光谱 AFSO的FTIR谱见图2。 从图1可知, AFSO在2971 cm-1(s,vC—H, —CH3, —CH2—) 、1267cm-1(s,δsC—HC—Ηs, Si—CH3) 、1072～1024 cm-1(s,vSi—O) 、806 cm-1(s,νSi—C, Si—CH2—, Si—CH3) 处出现了四组聚硅氧烷特有的振动吸收峰, 1 444～1 315 cm-1(s,vC—F) 处的吸收峰说明分子中含有—[Si (CH3) RO]—、 —CH2—、—CF3、—[Si (CH3)2O]—等结构单元或基团;899 cm-1(m,δC—H)