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乙丙橡胶绝缘电缆的发展 0 硫化、合丁苯橡胶 19世纪，天然橡胶是世界上首次用于电缆绝缘材料的材料之一。最初是直接采用生橡胶包在铜导体上,也算是橡胶绝缘电缆,但成型性很差。后来发明了硫化技术,将少量硫磺掺入生橡胶内,包在铜导体上,用蒸汽加热电缆,经过化学反应,硫化后的橡胶成为热固性材料,具有较好的机械性能。后来又经过很多改进,并掺合丁苯橡胶,天然-丁苯橡胶绝缘电缆的使用在国外大致延续到20世纪80年代,而后被其它合成橡胶取代。20世纪90年代,我国线缆行业也考虑逐步淘汰天然-丁苯橡胶,但国内生产的乙丙橡胶品种不能满足电缆绝缘要求,因而天然-丁苯橡胶绝缘电缆至今尚未消声匿迹。 1 丙烯酸酯的性能 1.1 乙丙橡胶epd 乙丙橡胶是橡胶制品工业中一项极为重要的原材料,其生产方法主要有溶液聚合、悬浮聚合和气相聚合三种。近年来,世界合成橡胶生产能力增长变缓,乙丙橡胶生产量和使用量虽有一定的增长,但增长速度不大,年均增长4%左右。目前全球乙丙橡胶的总生产能力约为150万t/a,2004年总消费量约为90万t,2006年总消费量约为100万t,2008年约为115万t。2006年我国需求总量约10.5万t,而产量仅为2万t。2008年消耗量约比2006年增加9%,而国内产量并未大幅增长,由此看出乙丙橡胶进口量很大,用于电缆绝缘的乙丙橡胶基本上都采用进口料。我国三元乙丙橡胶(EPDM)主要由吉化公司生产。在合成橡胶中,乙丙橡胶价格属于中等,约为25 000元/吨,但有一些牌号的价格还要高些。汽车工业耗用量占乙丙橡胶的大部分,乙丙橡胶主要用于汽车的密封条和轮胎。以500万辆汽车计算,乙丙橡胶的消耗量约为3.3万t。我国电缆行业乙丙橡胶的用量逐年增加,已超过1万t。 1.2 电缆当事人具有运动和耐水分析性能 电缆绝缘用乙丙橡胶典型的物理、机械性能参见表1。 乙丙橡胶具有如下性能优点: (1) 低密度、高填充性。EPDM生胶的密度可低至0.86 g/cm3,是目前工业化生产的合成橡胶中密度最小的一种,可大量填充油料或其他填充剂,因而可降低电缆的成本。 (2) 耐热性、耐气候性和颜色稳定性好。乙丙橡胶绝缘电缆在120 ℃下可长期使用,在150～200 ℃下可短暂或间歇使用。考虑到电缆的使用寿命在40年以上,并确保降低导体电阻引起的损耗,乙丙橡胶绝缘电缆的长期使用温度规定为85～90 ℃,短时使用温度为130 ℃,短路时温度为250 ℃。 (3) 耐臭氧。经过氧化物交联的EPDM可在更苛刻的条件下使用,在臭氧浓度为5×10-5、拉伸长度30%的条件下,150 h不产生龟裂。 (4) 耐腐蚀。乙丙橡胶对各种极性化学品,如醇、酸、碱、氧化剂、制冷剂、洗涤剂、动植物油以及酮等,均有较好的耐腐蚀性,但在脂属和芳属溶剂(如汽油、苯等)及矿物油中稳定性较差,在浓酸长期作用下性能也会下降。 (5) 耐水蒸气和耐过热水。乙丙橡胶有优异的耐水蒸气性能,在230 ℃过热蒸气中放置100 h后外观无变化,而氟橡胶、硅橡胶、氟硅橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、天然橡胶在同样条件下,即使经历较短时间,外观也会明显劣化。乙丙橡胶耐过热水性能也较好,但与其生产时所用的硫化系统密切相关。以二硫代二吗啡啉、二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)为硫化系统的乙丙橡胶,在125 ℃过热水中浸泡15个月后,力学性能变化很小,体积膨胀率仅为0.3%。从表面上看,耐水蒸气和耐过热水性能与电缆绝缘直接关系不大,但对于核电站用1E级K1类电缆、发电成套设备中过热水泵用绕组电缆等特殊电缆却极为关键。 (6) 阻燃性好。低密度EPDM本身不属于阻燃材料,其氧指数约为20%,但通过配方可以调整其极限氧指数。例如采用聚磷酸铵和季戊四醇膨胀阻燃体系的EPDM,同时再添加20份阻燃剂笼形八苯基硅倍半氧烷,则EPDM的阻燃性能和力学性能均有提高,其极限氧指数由20.6%提高到24.2%。 (7) 柔软性好。由于乙丙橡胶分子结构中不含极性取代基,分子内聚能低,分子链可在较宽范围内保持柔顺性,因此其柔软性仅次于天然橡胶和顺丁橡胶,即使在低温下也能保持一定的柔软性,在-60 ℃时不会变脆。 (8) 绝缘电阻对温度变化的敏感性较小。由于直流电缆的电场分布与各点的绝缘电阻有关,因此绝缘电阻的稳定性能对直流电缆极为有利。但多数高分子材料的绝缘电阻对温度变化的敏感性较大,如从20 ℃到90 ℃,聚氯乙烯体积电阻率变化接近4个数量级。而乙丙橡胶的绝缘电阻对温度变化的敏感性较小,同等条件下其降低量仅约50%,具体的数据参见表2。 2 不一定低压中、小规格电解电缆的生产技术 乙丙橡胶电缆的硫化(交联)工艺共有以下四种: (1) 高压蒸汽连续硫化法和低压蒸汽硫化法。无论是三层共挤或单层挤出绝缘均已证实采用蒸汽硫化不影响电缆的使用寿命。高压蒸汽硫