乙丙橡胶的分子主链与性能.docxVIP

乙丙橡胶的分子主链与性能 0 乙丙橡胶的特性 丙烯酸酯包括十二烷基二甲酯（epm）、十二烷基二甲酯（epdm）和各种改性异丙醇酯。在乙丙橡胶的分子主链上,乙烯单体和丙烯单体呈无规排列,失去了聚乙烯或聚丙烯结构的规整性,因此,乙丙橡胶分子间的内聚能较低、呈弹性体状。由于EPM分子中不含双键,故不能用硫黄硫化,因此,其应用范围受到限制。在乙丙橡胶商品牌号中,EPM只占总数的10%左右,用量也较少。EPDM中二烯烃位于侧链上,因此,不仅可以用硫黄进行硫化,而且还能保持EPM的各种特性。 乙丙橡胶具有优异的耐老化性能(包括耐臭氧、耐热和耐候等)、良好的耐化学品性、电绝缘性、冲击弹性、低温性能、低密度和高填充性、耐热水性和耐水蒸汽等性能,因而被广泛用于汽车部件、建材用防水材料、电线电缆护套、耐热胶管及其它制品等领域。乙丙橡胶是合成橡胶中发展最快的胶种之一,其生产能力和产量已列于七大合成胶种的第三位,仅次于丁苯橡胶和顺丁橡胶。但是,乙丙橡胶的主链分子呈饱和态,缺少活性基团,只有侧链上含有少量的不饱和双键;其本身为弱极性、惰性材料,自身不易粘接,与金属和其他材料的粘接更加困难,因此,乙丙橡胶的难粘性限制了其在各方面的应用。随着汽车、建材和航空等工业的快速发展,乙丙橡胶与金属粘接的防水、密封等器件将大量使用,因此,乙丙橡胶与金属之间的粘接性能研究也日益受到人们的关注。 1 橡胶与金属的粘连机理 粘接主要是通过粘接界面产生的粘附力来实现的。关于粘接机理的研究目前主要有吸附理论、机械结合理论、化学结合理论、相互扩散理论和配位键理论等。橡胶是一类具有高弹性的高分子材料,其变形性大、弹性模数低且粘接机理较复杂。在橡胶与金属粘接中约有80%使用胶粘剂法,目前使用胶粘剂对橡胶与金属进行粘接的机理,普遍公认的是润湿、吸附、扩散和共交联理论。橡胶与金属粘接中使用单涂型胶粘剂和双涂型胶粘剂的粘接机理如图1和图2所示。胶粘剂与橡胶之间主要通过相互扩散、渗透和共交联作用实现粘接,金属与胶粘剂之间主要依靠吸附(物理吸附和化学吸附)作用实现粘接。 2 金属压粘法 目前,橡胶与金属的粘接方法主要有硬质胶法、镀黄铜法、胶粘剂法和直接粘接法四种。粘接的工艺流程通常包括金属接头的设计、金属表面处理、涂胶或在被粘胶料中直接加入增粘组分、加压贴合和硫化等工序。 由于乙丙橡胶的结构特性,其与金属的粘接主要采用胶粘剂法,一般不采用硬质胶法(该法不耐冲击、不耐热,只能在低于90℃时使用),镀黄铜法和直接粘接法只是配套使用(一般不单独使用)。 2.1 在乙丙橡胶与金属的粘连过程中,部曲法确定了金属的施工方法 由于乙丙橡胶的极性较弱,对金属几乎不产生良好的物理粘附,故利用胶粘剂进行乙丙橡胶与金属的粘接是最常用的方法,选用合适的胶粘剂可以使两者产生牢固的粘接。 2.1.1 金属氧化物在增强和改性胶合物中的作用机理 异氰酸酯类胶粘剂最先用于坦克履带轮、板金属与橡胶的粘接;因其粘接强度高,可适用于多种非极性、极性橡胶与金属的粘接,用于乙丙橡胶与金属粘接时也可以获得良好的粘接效果。在橡胶与金属的粘接过程中,这类胶粘剂经化学交联后变成氨基甲酸酯类物质,金属表面含有一层金属氧化物,在微量水分存在下金属氧化物与-NCO基团发生反应形成络合物(见图3)。 以脲键作为中介层,-NCO基团不仅能与金属表面的氧化层发生反应,而且还能与橡胶部分氧化生成的羟基及醛基发生反应,其本身还具有自聚合作用,形成传统橡胶/金属用胶粘剂所不能形成的化学键,从而使橡胶与金属间获得良好的粘接效果。 目前,为了获得优异的粘接性能,很少单独使用异氰酸酯类胶粘剂,而是与其它胶粘剂配合使用。常见的牌号为IN501,它是一种双组分溶剂型胶粘剂,其中A组分含有适量的异氰酸酯,B组分含有橡胶和硫化剂;通过选用合适的双组分配比、使用硅烷类偶联剂(M-25)对金属表面进行适当处理、采用合适的粘接工艺等一系列措施,可以获得较好的粘接效果。另外,牌号为列克纳JQ-1的异氰酸酯类胶粘剂,可以使EPDM与金属钢材粘接得非常牢固,其粘接强度达到5.0 MPa。 2.1.2 双胶合胶胶的生产 含卤胶粘剂的基体材料主要有氯化橡胶、氢氯化橡胶、氯化乙丙橡胶、氯丁橡胶、磺化氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯、高乙烯基含量的氯丁二烯接枝聚合物及部分高氯含量的聚合物乳液等。Chemlok系列是含卤胶粘剂中的一个大类,该系列胶粘剂已在上海洛德化学有限公司批量生产并销往全国各地;它主要是以卤化橡胶为主体材料,因其粘接强度高、质量稳定、耐环境性优良、毒性较低且使用方便,因而广泛用于各种橡胶与金属的粘接。在乙丙橡胶与金属的粘接中,常用的含卤胶粘剂的主要牌号为单涂型的Chemlok 250和Chemlok 252、双涂型的Chemlok 236和Chemlok 238。 另一类含卤胶粘剂是