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矿物掺合料对水泥基材料氯离子固化能力的影响 0 混凝土固化机理 钢筋侵蚀是钢筋混凝土结构过度破坏的主要原因。氯离子渗透是导致钢筋腐蚀的主要原因。钢筋锈蚀导致其体积增大,造成混凝土保护层及混凝土基体的膨胀开裂与剥落,使钢筋混凝土结构失去其耐久性。众多研究表明,导致钢筋表面钝化膜破坏,造成钢筋锈蚀的不是扩散进混凝土内的全部氯离子,而是残留在混凝土孔隙内的自由氯离子,当这些自由氯离子的浓度达到一定程度,就会引起钢筋的锈蚀。当渗入混凝土中的氯离子一定时,固化能力越强,则游离态的氯离子越少,对混凝土造成的危害也就越小。本实验参考Tang方法,研究矿渣、粉煤灰、偏高岭土、钢渣对水泥基材料中氯离子的固化能力的影响。 1 实验设计 1.1 水泥、掺合材料的化学成分 本实验采用四川江油双马水泥(集团)有限公司生产的42.5型普通硅酸盐水泥。矿物掺合料采用江油电厂干排一级粉煤灰, 比表面积为452 m2/kg;重钢磨细矿渣,比表面积为420 m2/kg;四川长钢磨细钢渣,比表面积为383 m2/kg;偏高岭土系由四川北川的高岭土在700℃煅烧2 h后磨细而成,比表面积为1260 m2/kg;。水泥及掺合料的化学成分见表1。NaCl采用分析纯NaCl,实验用水是蒸馏水。 1.2 结合胶凝胶材料的比例 胶凝材料配合比见表2。为了更直观地得出矿物掺合料对水泥石中氯离子的固化作用,本实验水灰比均采用0.4。 1.3 对于施暴人员的反馈 目前用于测氯离子在水泥混凝土中的渗透、固化的方法很多,并且也取得了很大的进展。这些实验方法包括盐溶液长期浸泡法、快速迁移实验、压力渗透技术等,不同方法各有长短,本实验参考Tang方法,即吸附平衡法来测定水泥石对氯离子的固化情况。 1.3.1 密封的表面处理 按表2中胶凝材料配比依据GB1346-89方法搅拌,成型试块尺寸为20 mm×20 mm×20 mm正方体,表面用保鲜膜包裹密封,以防止水分蒸发。24 h后拆模,放入标准养护箱,养护28 d后取出,在真空干燥箱中70℃恒温下干燥24 h后,将试件捣碎、研磨,用孔径为0.25 mm和2.0 mm的筛子收集粒径在0.25～2.0 mm范围内的水泥石细碎颗粒,并充分混合均匀,得到水泥石颗粒样品。 1.3.2 水泥石氯离子的稳定性测定 取20 g干燥后的样品放入三角烧瓶中,用移液管移取100 ml 4%的NaCl溶液加入三角烧瓶中以浸泡颗粒样品,用保鲜膜密封,放入20℃恒温水浴锅中静置10 d,使溶液中氯离子浓度与水泥石孔溶液中氯离子的浓度达到平衡。Tang等人指出,颗粒样品在7d即可达到吸附平衡,为便于确保水泥石颗粒内外的氯离子浓度达到平衡,并且便于对比分析,本文作者测试时采用的静置浸泡时间均为10 d。浸泡10 d后,用移液管从三角烧瓶中移取20 ml清液,用氯离子选择性电极来测定出溶液中氯离子的浓度Ce(mol/L),则水泥石氯离子总固化量Cb(mg Cl-/g)可由公式(1)计算获得。然后,移除残余NaCl溶液,取出样品,往该烧瓶中倒入200 mL的饱和Ca(OH)2溶液(pH=12.5),振荡2 min,过滤,废弃洗液,将滤渣连同滤纸一起放回原烧瓶中,再加200 mL饱和Ca(OH)2溶液,密封静置4 d。4 d后,用移液管取出三角烧瓶里的第2次平衡清液20 mL,按前述方法测定溶液中氯离子的浓度C2(mol/L),则可由公式(2)计算水泥石通过吸附固化氯离子的量Cbp(mg Cl/g)。 Cb=35.453V(C0-Ce)/Wd(1) Cbp=35.453×/Wd(2) 式中C0为NaCl溶液的初始浓度,mol/L;V为NaCl溶液的体积,mL;V1为被移除的NaCl溶液的体积,mL;V2为所加饱和Ca(OH)2溶液的体积,mL;Wd为干燥样品的质量,g;35.453为氯的摩尔质量。 氯离子总固化量是由化学结合和物理吸附两部分组成,则化学结合固化氯离子的量Cbc可由公式(3)计算: Cbc=Cb-Cbp(3) 2 结果与讨论 2.1 对水泥石的氯离子的生物吸附特性 由图1可以看出,掺有矿物掺合料水泥石的氯离子固化能力明显高于纯水泥。通过对比可以看出,掺入偏高岭土的水泥石对氯离子的固化效果最好,其固化能力提高了75.5%,依次为粉煤灰(提高了55.1%)、矿渣(提高了47.4%)、钢渣(提高了41.5%)。 矿物掺合料对水泥石氯离子固化能力影响的原因,可从其对氯离子化学结合和物理吸附影响来加以分析。 矿物掺合料对水泥石的氯离子化学结合和物理吸附影响如图2,3所示。 大量研究表明,对氯离子的固化起关键作用的两个水化产物是水化铝酸钙和水化硅酸钙凝胶。水化铝酸钙会与氯离子及Ca(OH)2共同反应生成板状的Friedel盐, 即单氯型水化氯铝酸钙(3CaO·Al2O3·Ca