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马尔库斯型海脊yjb近海富钴结核的矿物组成及元素地球化学研究
海洋富钴的特征包括co、pt和rees等化学资源。这是世界上最重要的矿产资源,受到世界各国的广泛关注。中太平洋海域是富钴结壳的富集产地之一。初凤友等、胡大千等曾对该区域富钴结壳的生长习性及控制因素,以及部分海山的矿物组成和元素地球化学特征等进行过有益的探讨。
本文所研究的样品采自马尔库斯(MARCUS)海脊中的YJB海山。分析测试方法选用等离子光谱(IRIS)、等离子质谱(Excell)、X射线衍射(Dmax-2500)、红外光谱(FT-IR,NEXUS 6700)、场发射电镜(JSM-6700F)及INCA能谱等。对富钴结核中的不同层位进行了较深入的矿物组成和元素地球化学研究。
1 富材料上构造格架
马尔库斯海脊位于中太平洋海盆以北,夏威夷群岛西南,成近EW向链状分布。研究样品采自该海脊的YJB海山。
该结核为大型球状结核(L[S]Ⅳ) ,形态近于球形,长直径110 mm、短直径95 mm(图1)。表面呈黑色,肾状,比较光滑。结核核心为玄武岩,大小约70 mm×30 mm,形状不规则,棱角明显,磨圆性差。玄武岩外具4层构造。由玄武岩核心向外,第Ⅰ层紧靠近玄武岩,呈黑色,块状构造,相对致密,厚度为3~16 mm;第Ⅱ层为褐黑色,疏松多孔,充填物质较多,厚度为2~25 mm;第Ⅲ层呈黑色,块状构造,致密,厚度为5~10 mm;第Ⅳ层是顶层,褐黑色,相对疏松,充填物质较多,厚度为5~20 mm。在这4层构造中,其中第Ⅰ层和第Ⅱ层围绕着玄武岩核心分布,反映其形成时水动力学环境较为动荡;而第Ⅲ层和第Ⅳ层表现为在一平面上围绕着结核分布,即从玄武岩核心,垂直这一平面的某一方向,只能见到第Ⅰ层和第Ⅱ层构造;其他方向4层构造都能见到。表明其形成时水动力学环境相对稳定。
富钴结核表现出明显的内部纹层构造特征:(1)柱状纹层构造和条带状纹层构造,主要发育在其相对致密的第Ⅰ层和第Ⅲ层中,在反光显微镜下,可见明显的明暗相间纹层;在电子显微镜的背散射图像中,明暗纹层相间分布,每一纹层的厚度小于1 μm(图2),连续性通常较差。在同一生长构造层中,这种柱状纹层构造和条带状纹层构造渐变过渡。(2)姜状纹层构造和菜花状纹层构造,主要见于结壳相对疏松的第Ⅱ层和第Ⅳ层,在反光显微镜下,其明暗相间纹层集合体呈姜状(掌状)或菜花状(花瓣状)分布,其间粘土质充填物较多。明暗相间纹层的电子显微镜的背散射图像与柱状纹层构造和条带状纹层构造中相同。
2 x射线衍射分析
为了解富钴结核不同构造层中的矿物组成特征,分别对其取样测试。在X射线衍射分析的图谱中,质量分数大于1%的矿物,特征衍射峰明显,将其视为富钴结核中的主要矿物,其占富钴结核结晶质矿物总量的99%±。其余矿物为微量矿物。
2.1 矿石及矿物成分
图3是不同构造层样品的X射线衍射图。表1是由图3计算的结晶质矿物的质量分数。图4是不同构造层样品的红外光谱图。由图3、4和表1可见,该结核出现的主要结晶质矿物有5种,分别是水羟锰矿、钙锰矿、磷灰石、石英和斜长石。在X射线衍射图中,水羟锰矿的主要d值是0.244 nm,0.142 nm;钙锰矿的主要d值是0.48 nm,0.98 nm;磷灰石的主要d值是0.279 nm,0.269 nm,0.183 nm;石英的主要d值是0.334 nm,0.426 nm,斜长石的主要d值是0.319 nm。在红外光谱图中, 水羟锰矿的吸收谱带位于472~476 cm-1、507~509 cm-1处,钙锰矿的吸收谱带与水羟锰矿的吸收谱带重合,磷灰石的吸收谱带位于1 045~1 053 cm-1、859~863 cm-1、575 cm-1处,可能属于碳磷灰石,石英的吸收谱带位于1 085 cm-1、800 cm-1处,斜长石的吸收谱带位于1 033 cm-1、777 cm-1处,可能属于钠长石。
富钴结核中的主要矿石矿物是水羟锰矿和钙锰矿,其他矿物均为脉石矿物。5种主要矿物的质量分数依构造层不同,而表现出差异。依据结核中的磷灰石的质量分数,可以将结核分成两部分:其中磷灰石质量分数大于10%者,称为老结核;磷灰石质量分数小于10%者,称为新结核。显然,老结核(第Ⅰ层和第Ⅱ层)中,矿石矿物主要是水羟锰矿,其平均质量分数是82.5%,钙锰矿则低于仪器的检出限。脉石矿物以磷灰石为主,并含有少量的石英(平均质量分数是2%)。磷灰石质量分数均大于10%,并且在第Ⅱ层中,其质量分数达到17%,表明大洋的磷酸岩化作用对其影响较大。新结核(第Ⅲ层和第Ⅳ层)中,矿石矿物是水羟锰矿和钙锰矿,以水羟锰矿为主,其平均质量分数为85.5%,钙锰矿的质量分数较低,平均是1.5%。脉石矿物有石英、磷灰石和斜长石。石英的平均质量分数为8.5%,明显高于老结核。磷灰
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