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非溶剂添加剂对聚醚nmp铸膜液性质的影响 在相交换法中制备聚合物膜的过程中，非溶剂添加剂通常用于调整聚合物膜的制备，改善膜的结构，获得高性能的聚合物膜。因此，非溶剂在成膜过程中的作用一直是成膜机研究的重要课题之一。添加非溶剂不仅会改变成膜液的加热状态，还会影响到影响阴离子条件下的中溶剂和溶剂之间的交换率。三元层是研究聚合物膜形成的有效方法。三个二氧化-16、溶剂-聚合物23和非溶剂-溶剂12或（g2）。for-huggin理论可以很好地描述三层塑料系统的力学性质。添加非溶剂后，可以降低混合溶剂的质量，改变塑料液的加热状态，并相应改变塑料液中的高科技结构。很少有关于成膜机械研究的文献中关于精细变化的影响。 对于聚醚砜(PES)这种普遍使用的膜材料,文献中有许多浊点数据和特性粘数报道.在前人工作的基础上,本文测定了PES在乙二醇(EgOH)/N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合溶剂中的特性粘数,以PES/NMP为制膜体系,H2O和3种醇类非溶剂正丁醇(1-butanol,简称BuOH),乙二醇(EgOH)和一缩二乙二醇(DegOH)为非溶剂添加剂,籍助于邻近比的概念,从溶剂质量的观点讨论了非溶剂添加剂和浊点线位置、特性粘数以及Flory-Huggins相互作用参数之间的关系,试图从聚合物溶液的角度研究非溶剂添加剂对铸膜液性质的影响. 1 pes特性粘数测定 实验所用的聚醚砜(Ultrason╋E 6020P)由德国BASF公司提供,重均分子量为58 000,分散度为3.6.使用前在150 ℃,0.1 MPa真空度下干燥12 h.NMP和乙二醇为分析纯.所用试剂经500 ℃,4 h烘干的5A分子筛脱水处理. 采用稀释型Ubbelohde玻璃毛细管粘度计在(25±0.005)℃测量PES在EgOH/NMP混合溶剂中的特性粘数.对于不同的混合溶剂采用不同毛细管径的毛细管粘度计测量,使混合溶剂的流动时间t0100 s,以保证动能校正可以忽略.详见文献. 2.1 聚合物的亲合性 文献报道的4种三元制膜体系PES(3)/NMP(2)/非溶剂(1)的相图如图1所示. 采用不同的非溶剂添加剂,浊点线在相图中的位置显著不同,相分离时非溶剂/溶剂质量比也有很大差异.含“强凝胶剂”H2O的铸膜液的浊点线离PES-NMP轴最近,含“溶胀剂”DegOH的则离PES-NMP轴最远.PES/NMP/H2O体系的浊点组成中非溶剂/溶剂质量比仅为0.136,PES/NMP/DegOH体系的浊点组成中非溶剂/溶剂质量比却高达1.37,是PES/NMP/H2O体系的10倍.说明相分离时PES/NMP/DegOH体系可以容纳更多的非溶剂,不同的非溶剂添加剂对铸膜液热力学性质的影响存在显著差异.Altena和Smolders采用Flory-Huggins理论计算三元体系的相图,指出浊点线靠近聚合物-溶剂轴则非溶剂-聚合物之间的相互作用参数χ13值较大,非溶剂和聚合物的亲合性较差;g12增大则两相区变小.也就是说,不同的非溶剂添加剂对铸膜液热力学性质的影响可以通过χ13和g12来表征.因此,准确可靠的二元相互作用参数就成为运用Flory-Huggins理论研究铸膜液相行为的前提条件.通常,g12可由汽液平衡数据拟合得到.χ23可以由光散射、渗透压或吸附实验获得.最难确定的是非溶剂-聚合物之间的相互作用参数χ13.虽然可以通过溶胀、吸附、光散射实验或者由浊点数据拟合得到χ13,但各种方法得到的χ13并不一致.如表1所列的H2O-PES之间的相互作用参数χ13从1.5到2.73,差别较大.笔者提出了一种从特性粘数推算χ13的方法,相图计算证实该方法可以得到可信的非溶剂-PES之间的相互作用参数χ13.如表1所示,在PES/NMP/非溶剂三元制膜体系中,随着加入非溶剂的不同,即从聚合物的“强凝胶剂”到“溶胀剂”,χ13的值依如下次序递减:H2O→BuOH→EgOH→DegOH,这与Flory-Huggins溶液理论所预期的结果是一致的.χ13值的大小表征了非溶剂的强弱,反映了出现相分离时混合溶剂中允许非溶剂存在的数量,可以作为非溶剂改变混合溶剂质量能力的一种度量.当χ13值较小时,混合溶剂中允许非溶剂存在的量就大,浊点线离聚合物-溶剂轴较远. 选择不同的非溶剂不仅改变了χ13的大小,同时也影响着非溶剂-溶剂之间的相互作用参数g12.EgOH/NMP二元体系的g12由汽液平衡数据拟合,其余体系的g12来自文献.g12和NMP的体积分率(?2)之间关系的采用如下函数关联,所得到的系数a、b和c列于表2中. g12=a+b1?c?2(1)g12=a+b1-c?2(1) 如图2所示,在全浓度范围内,H2O-NMP和BuOH-NMP的相互作用参数为正值;EgOH-NMP和DegOH-NMP的相