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动态水热合成硬硅钙石晶须及其球形颗粒孔隙率的研究 1 硅酸钙石晶须的制备 硬硅钙（6cao）srio2h2o）是硅酸钙的主要材料，可在1000下长期稳定结构。硬硅钙和二次颗粒是制备超轻硅钙材料的主要原料。制备的建筑材料不仅重重低，而且耐候性好。它可用于高温环境，在土木工程、建筑材料、废水处理、煤气头排放等领域应用广泛。这是重要的非金属材料！。 20世纪70年代, 日本首先生产出了超轻硬硅钙石保温材料, 性能优异, 很快受到全世界关注.我国从20世纪80年代开始研究硅酸钙板, 已取得了重大进展.传统方法制备硬硅钙石晶须均采用硅质原料 (硅灰、硅藻土等) 和钙质原料 (电石渣、生石灰等) , 加入少量添加剂, 在一定条件下采用动态水热法合成, 但反应过程存在原料多样、来源有限、反应时间长、能耗高等缺点.如姜洪义等以白炭黑、石英粉等与Ca O反应制备硬硅钙石晶须;刘飞等以电石渣[主要成分为Ca (OH)2]和分析纯硅酸为原料制备硬硅钙石晶须. 本研究以硅酸钠钙 (Na Ca HSi O4) 为原料, 利用其在低碱溶液中 (Na2O浓度小于100 g/L) 易分解为Na OH和水化硅酸钙的特点合成硬硅钙石晶须, 研究了反应温度、反应时间和Ca O/Si O2摩尔比等条件对合成的影响.用Na Ca HSi O4代替传统的白炭黑、硅藻土、电石渣等, 优化了配料, 且Na Ca HSi O4为高压水化学法处理霞石、赤泥等铝硅酸盐时产生的废料, 来源充足且废物利用, 降低了其对环境的污染.以Na Ca HSi O4为原料合成硬硅钙石晶须的反应时间大大减少, 能耗大大降低. 2 实验 2.1 cao/sio4的x射线衍射xrd 实验原料为分析纯Na OH、分析纯无定型Si O2和自制Na Ca HSi O4.Na Ca HSi O4制备:以分析纯Na OH, Na2Si O3?9H2O和Ca (OH)2为原料, 按质量比Na2O/Si O2=8, Ca O/Si O2=1将原料加入Na2O浓度30% (ω) 的Na OH溶液中, 230℃下搅拌反应2 h.反应结束后, 过滤料浆, 滤饼在70℃的去离子水中浆洗10 min洗去附着的碱, 浆料再次过滤, 反复洗涤3次, 将滤饼在80℃烘箱中烘干, 粉碎放入自封袋中备用. 合成的Na Ca HSi O4经电感耦合等离子体发射光谱仪分析含Na2O 17.86%, Ca O 32.53%, Si O228.35% (ω) , Na/Si摩尔比为1.22, Ca/Si摩尔比为1.23, 基本符合Na Ca HSi O4中各元素的比例关系.其X射线衍射谱如图1所示, 与数据库中No.00-025-1319卡片吻合, 证明其确为较纯的Na Ca HSi O4. 2.2 试验研究与仪器 动态水热反应在高压釜 (大连自动控制设备厂) 内进行, 实验装置如图2所示.高压釜釜腔为不锈钢材料, 内衬耐碱腐蚀的镍衬.分析仪器包括X′Pert PRO MPD型多功能X射线衍射仪 (XRD, 荷兰PANalytical公司) , JSM-7001F热场发射扫描电子显微镜与能谱分析仪 (SEM, 日本电子株式会社) , AUTOSCAN-33型压汞仪 (美国Quantachrome公司) . 2.3 微观形貌和孔隙率 将合成的Na Ca HSi O4和Si O2按Ca O/Si O2=0.80～1.20 (摩尔比) 溶于Na2O浓度为20 g/L的Na OH溶液中, 控制液固比为30 m L/g, 在带有磁力搅拌和温控系统的500 m L高压釜中, 以300 r/min的转速在190～220℃下水热反应5～9 h.反应结束后液固分离, 将滤渣在80℃热水中浆洗10 min, 烘干、磨成细粉, 用SEM观察其微观形貌, 用XRD分析晶型, 用压汞仪分析颗粒的孔隙率. 3 结果与讨论 3.1 水化硅酸钙晶型的确定 硅酸钠钙在低碱溶液中很容易分解, 反应如下: 分解后Na+进入液相可回收, 固相中的水化硅酸钙以无定型形式存在.控制不同反应条件, 水化硅酸钙很容易转化为其他晶型良好的硅酸钙类物质.本实验条件下水化硅酸钙转化为硬硅钙石晶须, 且相互缠绕, 形成孔隙率极高的球形粒子. 3.2 反应温度对硬硅钙石合成的影响 许晓玲等的研究结果表明, 硅酸钙类物质在高于200℃下很难稳定存在, 将逐渐转化成硬硅钙石.传统方法合成硬硅钙石的温度一般在225～350℃, 以Na Ca HSi O4为原料合成硬硅钙石时反应温度应控制在200℃以上.在Si O2和Na Ca HSi O4以Ca O/Si O2=1配比、反应7 h的条件下考察反应温度对硬硅钙石合成的影响, 产物的XRD谱如图3所示.190℃时反应产物不是硬硅钙石, 而是水化硅酸钙和硅