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地质聚合物地质聚合物的研究与应用发展前景 0 硅氧四面体胶凝材料 geolymer是近年来开发的一种新型的有机结合剂。20世纪70年代，法国科学家约瑟夫德维斯教授首次发现并命名了这一类型的新有机结合剂。Geopolymer一词原意指由地球化学作用或地质合成作用而形成的铝硅酸盐矿物聚合物,而这一概念发展到现在则包括了所有采用天然矿物或固体废弃物制备成的以硅氧四面体与铝氧四面体聚合而成的具有非晶态和准晶态特征的三维网络凝胶体。这类胶凝材料具有传统水泥所不具有的优异性能:早强快硬,体积稳定性好,耐化学腐蚀,界面结合力强,抗渗性好,耐高温性好,耐水热作用,耐久性好,可自调温调湿等。它以其独特的性能以及在建筑材料、高强材料、固核固废材料、密封材料和耐高温材料等方面所显示出广阔的应用前景,已成为世界各国材料科学工作者关注的目标之一。20世纪80年代,前苏联、西德、美国等也在该类胶凝材料的研制方面取得了阶段性成果。已有的商品如美国的PYRAMENT牌水泥、德国TROLIT牌粘结剂、芬兰的“F胶凝材料”和法国GEOPOLYMERAM牌陶瓷等;90年代,日本也着手开发这类胶凝材料。目前已有近30个国家和地区成立了专门研究这类胶凝材料的实验室,并对这方面的技术进行高度保密。而国内在这一领域的研究起步较晚,通常将这种材料称为地质聚合物、土壤聚合物、地聚物、土聚物、矿物键合材料、矿物聚合材料、无机高聚合水泥和化学键合陶瓷等[9,10,11,12,13,14]。 1 在地质聚合物材料方面的应用 地质聚合物在过去三十几年的发展过程中,经历了一个从初级到高级的发展过程。1972年法国的Joseph Da-vidovits教授申请了地质聚合物历史上第一项关于用高岭土通过碱激活反应制备建筑板材的专利。随后开始对地质聚合物的内部结构进行了细致研究,并于随后几年里申请了大量专利。1976年在国际理论和应用化学联合会(IUPAC)的大分子会议上,Joseph Davidovits提出对这类碱激活材料进行统一命名,当时确定的名称是聚铝硅酸盐(Polysialate,sialate是silicon-oxo-alumina的缩写);1978年Joseph Davidovits首先提出并采用了Geopolymer(地质聚合物)这个词;自20世纪80年代以来,地质聚合物的研究获得了较大的进展。原料与激活剂的选择范围大大拓宽,硅铝原料的来源从高岭土扩展到火山浮石、粉煤灰、矿物废渣、烧粘土4大类;碱激活剂方面除了氢氧化钠以外,碱金属的氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氟化物、硅酸盐和铝硅酸盐等都可以作为反应的激活剂,较大程度地丰富了碱激活剂的种类;同时增韧、增强添加物的选择范围扩大。制备及养护温度可以在较低温度甚至常温下进行,避免了高温可能导致添加物变质,以及添加物与基体的热失配和化学不相容。从而可采用多种添加剂进行复合增强、增韧,改善材料的性能。在接下来的时间内,世界各国争相对地质聚合物进行研究,地质聚合物科学得到了很大发展,性能不断提高,应用领域也不断扩展。Barbosa V F.F. 等利用碱性激发剂激发偏高岭土(700℃煅烧6h,巴西东北部的高岭土得到)制得的地质聚合物在65℃干燥1h后的抗压强度达48.1MPa。Palomo等以煅烧高岭石为原料,加入硅砂作为增强组分,制备了抗压强度高达84.3MPa的地质聚合物,而材料的固化时间仅24h。20世纪90年代后期,Van Jaarsveld 等致力于由粉煤灰等工业固体废物制备地质聚合物及其应用的研究,包括固化有毒金属及化合物等。 近年来,关于该材料的研究也激发了国内研究者的极大热情,并取得了阶段性的成果。例如:吴怡婷等研究了影响地质聚合物的若干影响因素,采用碱性激发剂激发煅烧苏州高岭土得到偏高岭土,以氟硅酸钠(Na2SiF6)为促硬剂制得了28天抗压强度达55.6MPa的地质聚合物。王玉江等采用Na2O含量8%的碱性激发剂,以偏高岭石为主要成分的煅烧粘土(750℃煅烧2h)和调节土聚水泥凝结时间的外加剂为主要原料制得了28天抗压强度达106MPa的地质聚合物。王爱国等利用淮北煤系高岭土经850℃煅烧2h,经模数为1.0、碱含量为8%的水玻璃激发制得的地质聚合物28天抗压强度达到136MPa。聂轶苗等以粉煤灰、高岭石等为原料,制备了具有良好力学性能和耐酸性的地质聚合物制品。苏玉柱等以粉煤灰和内蒙古白云鄂博的富钾板岩提钾后的硅铝质滤渣为粉体原料,标准砂为骨料,采用振动成型方法,在90℃下养护24h,制备了地质聚合物。制品的7天饱水抗压强度达78.5MPa,28天饱水抗压强度可达89.0MPa;含水率和吸水率分别为5.3%和15.0%;20℃下,在浓度为1.0mol/L的硫酸溶液中浸泡24h,质量损失率为2.1%。李化建等以50