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亚甲基蓝分光光度法测定污染源废气中的硫化氢 污染源废气中硫化氢的测定 在监测污染物污染时，应采用碘法和亚甲基蓝分光光度法进行硫化厂。但由于碘量法只适用于无其他氧化、还原性物质并存时的废气监测,因此具有一定的局限性。所以通常采用方法灵敏、操作简便、测定快速和干扰物质较少的亚甲基蓝分光光度法来测定污染源废气中的硫化氢。为此本文着重对亚甲基蓝分光光度法测定污染源废气中的硫化氢在实际工作中常见的一些问题进行分析和完善。 1 聚乙烯醇磷酸铵 硫化氢被氢氧化隔-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收,生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体,使其隔绝空气和阳光,以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液中,硫离子与氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用,生成亚甲基蓝,根据颜色深浅,用分光光度法测定。 2 试剂的制备 2.1 硫酸镉法 该反应的吸收液为氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液(为乳白色悬浊液),具体配制方法为:称取4.3g硫酸镉,0.3g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷酸铵,分别溶解于少量水中并将三种溶液混合后强烈振摇混合均匀,用新煮沸并冷却的水稀释至1000ml(此溶液密闭后于冰箱中可保存一周),临用前需将溶液充分摇匀后使用。 2.2 反应物溶液的配制 a、贮备液:量取浓硫酸25ml,边搅拌边倒入15ml水中,待冷。称取6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐,溶解于上述溶液中(在冰箱中可长期保存) b、使用液:吸取2.5ml贮备液,用(1+1)硫酸溶液稀释至100ml。 c、混合显色剂:临用时,按1.00ml对氨基二甲基苯胺使用液和1滴(相当于0.04ml)三氯化铁溶液的比例相混合。(若溶液呈现浑浊应弃之重配)。 2.3 标准曲线的绘制 按照《空气和废气监测分析方法》中硫化氢标准溶液的制备要求:通常采用通入高纯氮气-吹气-再通氮气-标定的过程。 由于在制备过程中会常常发生漏气现象,加之硫化钠溶液极不稳定,浓度衰减较快,因此使标定出的硫化钠标准贮备液硫化氢浓度数值偏高;若直接将标定后硫化钠的贮备液稀释后作为硫化氢标准溶液用于绘制标准曲线,则斜率又偏低,从而影响了分析结果的准确度和分析方法的灵敏度。 因此在实际工作中可直接采用硫化物标样进行配制;即临用时,准确吸取一定量的标样,用新煮沸并冷却的水配制成每毫升含5.00ug硫化氢的标准溶液。这样既提高了方法的准确度,又省去了制备过程中繁琐的操作及由于硫化钠的不稳定性所造成的测定误差。 2.4 磷酸氢二铵水溶液 称取20g磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4]溶解于水中并稀释至50ml(呈饱和状态)。 2.5 三氯化铁溶液 称取50g三氯化铁(FeCl3·6H2O)溶解于水中并稀释至50ml(切记溶解时要用少量的水,避免定容时过量,必要时可加热溶解)。 3 标准曲线的绘制 绘制标准曲线的要点:在加入显色剂后,要迅速加盖并轻轻倒转混匀,避免剧烈震摇,使硫化物分解而影响标准曲线的线性关系。 4 采样过程中未发现吸收液存在初始沉淀 (1)采样用的吸收瓶一定要选用气泡式的吸收瓶,避免使用多孔玻板吸收瓶,以防金属硫化物氧化和堵塞玻板。 (2)采样时,为了防止管路系统中的水分在采样管内冷凝,以免使待测的硫化氢溶于水而产生测定误差,因此需将采样管加热(温度控制在120-150℃之间)。 (3)采样过程中若发现吸收瓶中的吸收液出现黄色沉淀,说明生成的硫化镉胶体已过饱和,吸收液中的聚乙烯醇磷酸铵量不足,无法保护过饱和的硫化镉胶体而被氧化生成黄色沉淀,当出现该现象时样品应报废并重新进行采样,同时应降低采样流量或减少采样时间。 (4)由于硫化物易被氧化(在日光照射下会加速氧化),因此在采样及样品保存过程中应尽量避光。采样后应现场显色,加显色剂时操作要迅速(最好用经过校准的1.0ml医用注射器加显色剂,方便、快捷),防止在酸性条件下硫化物溢出,造成测定误差。同时显色后应在8-14h内进行样品的分析测定,以减少硫化物的损失。 5 显色反应中显色剂的稀释 (1) 将现场显色后生成的亚甲基蓝样品带回实验室,于测定前加入1滴磷酸氢二铵溶液,以排除三价铁离子的颜色干扰。 (2) 在测定过程中若样品溶液测定值超过标准曲线上线时,需经稀释后测定。 (3) 稀释样品溶液时必须用试剂空白溶液稀释,而不能用吸收液稀释(若用吸收液进行稀释,则显色反应中显色剂的量就有可能不足),而且随着稀释倍数的增加,可以发现显色溶液会出现浑浊现象,这是因为显色剂中硫酸量的不足而无法使硫化镉沉淀溶解释放出硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液及三氯化铁溶液作用生成亚甲基蓝。因此,必须用试剂空白溶液进行稀释,否则将影响分析结果的准确性。 (4) 当样品溶液中二氧化硫浓度超过10ug/ml时,应多加几滴三氯化铁溶液排除干扰(而过剩的三价铁离子的黄色需多加几滴磷酸氢二铵溶液去除)。 6 采用