MOFs在多相催化中的应用课件.pptxVIP

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MOFs在多相催化中的应用 Outline ⅰ About “MOFs” i MOFs in Heterogeneous Catalysis 材料 M最O s比表面积(m2g-1) 有序结构沸石 904 无序碳结构 2030 相互作用:配位键(CB) 氢键(HB) 金属键(MB) π-π 键(PP) : metal-organic frameworks PCPs: porous coordination polymers MOCNs: metal-organic coordination networks 多孔材料 可调控的孔结构及表面功能基团 高比表面 金属有机骨架 由含氧、氮等的多齿有机配体与过渡金属离子自组装而成的配位聚合物 所 属领 域 相 关 MOFs -- Yaghi et al. Science 2002, 295, 469. 所 属领 域 相 关 Zn4O(BDC)3 (DMF)8-(C6 H5Cl) MOF-5 ----Zn4O(BDC)3 所 属领 域 相 关 合成方法: 金属+有机配体+溶剂 扩散法 均相 釜式自组装 水热 溶剂热 离子热 潜在应用:磁性材料、光学材料、吸附分离、气体存储 催化材料 条件控制多相(缓释) MOFs in Heterogeneous Catalysis MOFs in Heterogeneous Catalysis 1994 , Fujita et al. first reported MOFs applied in Heterogeneous Catalysis. Benzaldehyde + cyanotrimethylsilane Cat. 2-(trimethylsiloxy)phenylacetonitrile Yield 77% -- Fujita et al. J. Am. Chem. Soc. 1994,116, 115 [Cd(4,4’-bpy)2](NO3)2 reactions : oxidation, epoxidation, carbonylation, hydration, alkoxylation, dehydrogenation, hydrogenation, isomerization, acylation, oligo-/polymerization, photocatalysis, asymmetric catalysis role: catalyst ( Lewis acid 、base ) support MOFs in Heterogeneous Catalysis Papers Patents 20 10 MOFs in Heterogeneous Catalysis ee. 8% -- Kim et al. Nature 2000, 404, 982 1-phenyl-2-propanol MOFs in Heterogeneous Catalysis -- W. Lin et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 8940 [Cd3Cl6 L3] ·4DMF ·6MeOH ·3H2O MOFs in Heterogeneous Catalysis -- W. Lin et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 8940 MOFs in Heterogeneous Catalysis -- W. Lin et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 8940 MOFs in Heterogeneous Catalysis -- Kitagawa et al. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129(9), 2607. [Cd(4-btapa)2(NO3)2] ·6H2O ·2DMF MOFs in Heterogeneous Catalysis Knoevenagel condensation -- Kitagawa et al. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129(9), 2607. MOFs in Heterogeneous Catalysis -- Mori et al. J. Catal. 2005, 232, 186 Reaction mechanism u priority coordination of olefins onto metalloporphyrins u intramolecular transfer of hydrogen from a rhodium center to a olefi

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