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取代反应 1.甲烷的氯代反应 二氯甲烷三氯甲烷四氯化碳 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 下 生成的一氯甲烷还会继续被氯代，生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳四种产物 的混合物。工业上把这种混合物作为溶剂使用。 CH-Cl + C12 —— CH2C12 + HCl CH：C12 + C-一 CHC1： + HC1 CHC132 + C122—— CC314 + HC1 2.环烷烃的自由基取代反应 条件:光照或高温或在过氧化物存在 3.苯的亲电取代反应 苯环n电子的高度离域形成一个富电子体系，对亲电子试剂能起提供电子的 作用，易发生亲电取代反应。 ⑴卤代反应 分别生成氯苯和溴苯以苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下,与氯和溴作用, 及卤化氢。 分别生成氯苯和溴苯以 FeCh^Fe(2)硝化反应苯与混酸作用，生成硝基苯1 FeCh^Fe (2)硝化反应 苯与混酸作用，生成硝基苯 1+ IIXO3 —财二 so~6o r (3)磺化反应 苯与发烟硫酸作用，室温下就能生成苯磺酸。苯与浓硫酸共热也能生成苯磺酸。 浓偿。4 浓偿。4 SOjH + n2o 磺化反应可逆，苯磺酸与过热水蒸 汽作用时又水解，脱去 磺酸基生成苯。 有些芳香族类药物难溶于水，常通过磺化反应在分子中引进磺酸基，增强其水溶 性 CHj + iia* / + CHKHg(4)烷基化和*酰基化反应 CHj + iia * / + CHKHg 当烷基大于两个碳原子时 发生碳链异构化作用 产物不止一种 当苯环上已连有硝基 磺酸基等吸电子基时，不发生该反应 4.烷基苯侧链上的卤代反应 烷基苯在光照或加热条件下，与氯或溴作用，在烷基侧链上发生自由基取代反 应，主要生成a-H(或称苄基氢)被卤原子取代的产物。 CH皿+5.萘的亲电取代反应多发生在 CH皿+ 5.萘的亲电取代反应 多发生在a位 卤代烷的亲核取代反应 R-XNaCN/醇 jNaOR *HNH2 _ R-X NaCN/醇 j NaOR * HNH2 _ NaOH/Hgg ROH （醇类）+ IRCN （腊类）+ ROR （ffij类）+ RNH2 （胺类）+ NaX NaX NaX HX (30 ?40%) (15%) 若选择低温和低极性溶剂，苯酚与硝酸反应主要生成对硝基苯酚。 o-硝基苯酚(26%) p-硝基苯酚(61%) 酚的亲电取代反应 (1 )卤代反应 苯酚水溶液与溴水作用，立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。反应非常灵敏， 可用于部分酚类化合物的检验。 Oil 『为，sb口 (2 )硝化反应 苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚: (3 )磺化反应 苯酚与硫酸反应，在25°C时主要生成邻羟基苯磺酸(受速率控制);在100°C时主 要生成对羟基苯磺酸(受平衡控制)。 醛和酮的卤代反应 碱催化下，卤素（Cl2、Br2、12）与含有a-H的醛或酮反应，生成a -C完 全卤代的卤代物。 RCH?H 町 RX?-H Br Br a-C含有3个a-H的醛或酮（乙醛和甲基酮等）与卤素的氢氧化钠溶液（常用 次卤酸钠的碱溶液）作用，首先生成a-三卤代物。 R5% B 保 0 X, 2 ? ° CX3 C-R（H） CHX3 I + OCR（H） a-三卤代物在碱性溶液中立即分解成三卤甲烷（俗称卤仿）和羧酸盐，该反 应又称为卤仿反应,其中以碘仿反应最常用。 芳香胺的亲电取代反应 氨基的供电子共轭效应使苯环上的电子云密度升高，所以芳胺易进行芳环上的亲 电取代反应 Br +3 Br2 （水溶液）一* + 3HBr 吡啶亲电取代与亲核取代反应 由于氮原子的电负性大，毗啶环上碳原子的电子云密度较苯低，尤其与质子或 Lewis酸结合使N带正电荷后，环上C的电子云密度更低。毗啶的亲电取代反 应要比苯难得多，与硝基苯相似，亲电取代反应主要进入B 位。 Bn 300 °C H2SO4, SO3为。K 24 h KNOj - II2SO4 He, 300% 亲核取代比苯容易，主要发生在a位上。 顷*帆— 当a或Y位上有易离去基时，较弱的亲核试剂就能发生亲核取代反应。 C1 + 2NH3 10° - 200 “c 11.吡咯、吠喃和噻吩的亲电取代反应 杂原子能质子化，使芳香大 键破坏，所以不能用强酸 需选用较温和的非质子性试剂。例如毗咯硝化需用硝酸乙 由于环上的电子云密度比苯大，因此毗咯、呋喃和嚓吩亲电取代反应比苯容 易发生。毗咯的活泼度与苯胺或苯酚相当。亲电取代反应主要发生在 位。 毗咯和呋喃遇强酸时, 进行硝化和磺化反应, 酰基酯。 ICH ICH3C-ONO2 硝酸乙酰基酯 (nrN°2 口 十 5 °C N NO2 s硝基毗咯传3%) 弟5肖基毗咚〔17%)