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防爆化妆品中纳米二氧化钛的研究 在太阳辐射的光照中，约5%的波长为400nm，波长为5%。太阳光中的紫外线,按其波长可以分为:波长为320 nm～400 nm的长波紫外线,称为A型紫外线(UVA);波长为290 nm～320 nm的中波紫外线,称为B型紫外线(UVB)以及波长为200 nm～290 nm的短波紫外线,称为C型紫外线(UVC)。由于紫外线波长很短,能量颇高,它的破坏力很大,长时间照射到身体上会损害人的皮肤,造成炎症或晒伤,严重的会产生皮肤癌。中波紫外线UVB是引起皮肤发生炎症和晒伤的主要因素。近年来的研究结果证明,长期不被人们所重视的长波紫外线UVA,对皮肤深处的损害有严重的累积作用,并且会使皮肤晒黑。波长最短的紫外线UVC,尽管在大气外层已大部分被吸收,但由于能量最大,即使少量的透过来,也会对皮肤造成极大的损伤。随着大气臭氧层的破坏日趋严重,导致更多的紫外线辐射到地球表面上。臭氧层减少10 %,将使到达地球表面的紫外线增加20 %,皮肤癌的发病率增长30 %。因此,对研制紫外线防护剂的要求日益强烈。防晒化妆品中早期采用的紫外线吸收剂是有机物,它仅能屏蔽一种紫外线(主要是UVB),而且或多或少具有一定的毒性,对特殊人群还存在化学敏感的问题。所谓纳米TiO2是粒径在10 nm～ 100 nm内的微小固体颗粒,相比之下,纳米TiO2无毒,化学稳定性和热稳定性好,添加在化妆品中不但可以吸收紫外线,而且可以散射紫外线,可同时屏蔽UVC、UVB和部分UVA。近年来,世界范围内用于防晒化妆品中的纳米TiO2一直保持强劲增长的势头。 1 纳米tio紫外线的散射 TiO2是一种N型半导体,用于防晒化妆品中的纳米TiO2晶型一般为金红石型,它的禁带宽度(Eg)为3.0 eV,当波长小于400 nm的紫外线照射TiO2时,价带上的电子可吸收紫外线而被激发到导带上,同时产生电子-空穴对,因此TiO2具有吸收紫外线的功能。由于纳米TiO2粒径小,粒小数众多,这样阻挡或截获紫外线的几率就大大增加。 纳米TiO2除具备吸收紫外线的功能外,还具有很强的散射紫外线能力。紫外线本质上是电磁波,当紫外线作用到介质中纳米TiO2粒子时,由于纳米TiO2粒子尺寸小于紫外线的波长,纳米TiO2粒子中的电子被迫振动(其振动频率与入射光波的频率相同),成为二次波源,向各个方向发射电磁波,这就是紫外光的散射。纳米TiO2对紫外线的散射符合Rayleigh光散射定律: I=24π3cv2λ4?(n22?n21n22+2n21)2?I0Ι=24π3cv2λ4?(n22-n12n22+2n12)2?Ι0 式中c为单位体积中的质点数;v为单个粒子的体积(其线性大小应远小于入射光波长);λ为入射光波长;n1和n2分别为TiO2分散介质和分散相的折射率。由此定律知:粒子的折射率与周围介质的折射率相差越大,粒子的散射光越强。金红石型TiO2的折射率为2.71,在常用白色颜料中是最高的。因此,纳米TiO2在防晒化妆品中散射紫外线的能力也很强。 2 检察官服装中的纳米ti2o 2.1 世界上关于食品、药品和化妆品用原料的法规和条例 防晒化妆品中的纳米TiO2直接接触皮肤,因此,对有害杂质特别是重金属含量有极严格的限制。目前世界上用于控制食品、药品和化妆品用原料的法规和条例是美国食品和药品管理局(FDA)颁发的《食品、药品和化妆品条例》(FDC)和欧洲经济共同体(EEC)颁发的食品添加剂法规(E-171)。其中对TiO2中杂质的限定如表1所示。 2.2 纳米ti2在化妆品中的使用效果 防晒化妆品的紫 外线屏蔽能力用日光防护系数(SPF值)来表示,该值越大,防晒效果越好。该值的定义是:SPF=MED(PS)/MED(US),即涂有防晒产品的皮肤(PS)产生最低可测红斑所需的能量与未使用防晒产品的皮肤产生相同程度红斑所需能量之比。在美国,FDA对防晒产品的SPF值的测定有明确的规定,它是以人体为测试对象,采用氙弧日光模拟器模拟太阳光对20名以上的被测者背部进行照射,通过测定产生相同程度红斑所需能量来计算SPF值。由于纳米TiO2既吸收紫外线又散射紫外线,因此国内外均把其作为最理想的物理防晒剂,通常情况下纳米TiO2屏蔽UVB的能力为纳米ZnO的3倍～4倍。化妆品厂家要求所用的纳米TiO2加入防晒化妆品后,其产品具有较高的SPF值,加入占化妆品总质量的3 %～5 %的纳米TiO2,SPF值要≥15。这就要求用于防晒化妆品的纳米TiO2应具有合适的粒径范围及在化妆品基质中具有很好的分散性。 2.3 紫外线光照对纳米tio的屏蔽性的影响 纳米TiO2屏蔽紫外线是由其吸收能力和散射能力共同决定的,纳米TiO2的原始粒径越小吸收紫外线能力越强。根据Rayleigh光散射定律,纳米TiO2对不