气相色谱法测定食品中的1,2,3-三-2-氰基乙氧基丙烷.docx

气相色谱法测定食品中的1,2,3-三-2-氰基乙氧基丙烷 汽车使用大量燃料将给环境保护带来巨大压力。车用汽油中甲醇含量的增加,会增大汽车尾气甲醛的排放量,而甲醛和苯都是世界卫生组织确认的致癌物。为了限制车用汽油中甲醇和苯的含量,我国于2006年12月6日新发布实施的车用汽油国家标准,对甲醇和苯的限量提出了明确要求。在现有汽油中甲醇和苯的分析方法中,有利用气相色谱与气相色谱-质谱法相结合分析热裂解汽油C9馏分,用毛细管气相色谱-氢火焰离子化检测器(CGC-FID)和气相色谱-质谱法(GC-MS)分析了热裂解汽油C9馏分的组成,定量分析了单体烃含量;有利用浓硫酸、高锰酸钾等溶液对催化裂化汽油进行预处理,应用毛细管柱气相色谱-质谱(GC-MS)分析,运用校正面积归一法,确定催化裂化汽油中饱和烃、烯烃和芳烃(SOA),苯、甲苯、乙苯、二甲苯(BTEX)和含氧化合物等组分的含量。现有国家标准采用石化行业标准方法分析汽油中甲醇和苯的含量,并且需要定量加入内标物。所有的这些方法均存在分析时间长,操作较繁琐等缺陷。本工作采用1,2,3-三-(2-氰基乙氧基)丙烷(简称TCEP)微填充柱和HP-1毛细管柱及带有十通阀系统的气相色谱仪,自动进样器进样,外标法定量。样品在TCEP微填充柱中得到初步分离并用火焰离子化检测器(FID B)检测,放空先于甲醇和苯流出的组分,然后切换十通阀,将还未从TCEP微填充柱中流出的组分反吹到HP-1毛细管柱中分离并用火焰离子化检测器(FID A)定量检测。汽油样品无需预处理直接一次进样同时分析车用汽油中甲醇和苯含量,克服了现有方法所存在的不足。 1 试验部分 1.1 标准系列溶液的制备 Agilent 6820气相色谱仪,配分流/不分流进样口,火焰离子化检测器(FID A,FID B),十通空气切换阀;HT300A自动进样器;HP-1石英毛细管柱(30 m×0.53 mm,0.5 μm);TCEP微填充柱(56 cm×1.6 mm);Agilent Cerity工作站。 标准溶液:在装有70 mL异辛烷的两个100 mL容量瓶中,分别加入甲醇10.0 g,苯20.0 g,配制成质量浓度为100.0 g·L-1甲醇标准溶液及200.0 g·L-1苯标准溶液。分别吸取甲醇标准溶液1,2,3,5,20,50 mL到装有40 mL异辛烷的6个100 mL容量瓶中,再分别加入50,25,10,5,2.5,0.5 mL苯标准溶液在上述100 mL容量瓶中,用异辛烷定容,摇匀。此标准系列溶液的甲醇质量浓度分别为1.0,2.0,3.0,5.0,20.0,50.0 g·L-1,苯质量浓度分别为100.0,50.0,20.0,10.0,5.0,1.0 g·L-1。 甲醇、苯、异辛烷均为分析纯。 1.2 复配阀箱、过滤器、水剂、水压 进样口温度200 ℃,不分流进样1 μL;柱温为50 ℃,保持15 min,升温速率40 ℃·min-1,终温130 ℃。阀箱温度为80 ℃,检测器温度为250 ℃;HP-1石英毛细管柱氮气流量为3.8 mL·min-1;TCEP微填充柱的氮气流量为4.2 mL·min-1,空气流量为350 mL·min-1,氢气流量为40 mL·min-1。 1.3 测试方法 (1) 异辛烷溶液的配制 μL含甲醇和苯(含5.0 g·L-1甲醇和10.0 g·L-1苯)的异辛烷溶液。用FID B检测样品,甲醇和苯在TCEP微填充柱上的流出曲线见图1,溶剂峰快出完时的时间记为t1。 (2) 样品的分离和测定样品的制备 μL含甲醇和苯的异辛烷溶液,将沸点小于甲醇的组分放空。在t1时间将阀切换为开状态,反吹保留在TCEP微填充柱的组分,使其转移到毛细管柱进行分离,用FID A检测样品,甲醇和苯在毛细管柱上的流出曲线见图2。当苯峰出完后,基线走平时记为t2,此时将阀切换为关状态,同时升高柱箱温度,将汽油中的其它组分反吹出毛细管柱。 (3) 根据ct和th300a的自动采样条件，自动采样1 μL,得到标准溶液与车用汽油样品的色谱图见图2。 2 结果与讨论 2.1 标准曲线的建立 按试验方法测定标准系列溶液,以甲醇及苯的浓度为横坐标,甲醇及苯对应的峰面积为纵坐标,建立标准曲线,甲醇的质量浓度在50.0 g·L-1以内呈线性,回归方程为Y=3 281X+772,相关系数为0.999 1。苯的质量浓度在100 g·L-1以内呈线性,回归方程为Y=25 180X-2 338,相关系数为0.999 8。 2.2 车用汽油样品的回收试验结果 对车用汽油样品进行日内和日间试验,每个样品重复测定6次,甲醇和苯与相邻峰的分离度均大于1.5。试验结果表明:在此条件下待测物能彼此分离完全。在试验条件下,测得甲醇峰面积的相对标准偏差(n=6)为0.112