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超分子化学的物理方法 超分子化学是一门位于现代化学、材料化学和生命周期交叉点的新学科。这是一种复杂有序、具有特定功能的超分子体系，通过分子间力的相互作用而形成。在超分子体系中,分子与分子之间力的关系就如同在分子中原子和共价键的关系一样。换言之,超分子化学是研究分子通过非共价键作用形成的聚集体的功能体系科学。超分子体系的微观单元是由若干乃至许许多多个不同化合物的分子或离子或其他可单独存在的具有一定化学性质的微粒聚集而成,聚集数可以确定或不确定,这与一分子中原子个数严格确定具有本质的区别。在这个整体中,各组分还保持某些固有的物理和化学性质,同时又因彼此间的相互影响或扰动而表现出某些整体的功能。从某种意义上讲,超分子化学淡化了有机化学、无机化学、生物化学和材料化学之间的界线,着重强调了具有特定结构的超分子体系(非单一分子体系),将四大基础化学(无机、有机、分析、物化)有机地融为一体,从而为分子器件、信息科学、材料科学、生命科学、能源科学、医药学和环境科学的发展开辟了一条崭新的道路,且为21世纪化学发展提供了一个重要的热点研究方向。而150多年来,有机化学家的兴趣主要集中于有机分子的共价键,现在这一兴趣中心开始向非共价键作用方向移动。 超分子化学作为一门新兴的边缘科学是由“超分子化学之父”莱恩(Lehn)在佩德森(Pedersen)研究冠醚工作的启发下提出来的,其研究的内容主要包括:分子识别,分为离子客体的受体和分子客体的受体;环糊精;生物有机体系和生物无机体系的超分子反应性能及传输;固态超分子化学,分为晶体工程、二维和三维的无机网络;超分子化学中的物理方法;模板,自组装和自组织;超分子技术,分为分子器件和分子技术的应用。 1 新型超分子化合物的合成 1.1 合成过渡金属配合物 利用分子自组装原理设计和调控合成具有高维有序多孔结构的超分子配合物或配位聚合物,是配位化学研究的前沿课题之一。合成的关键是要合理选择结构单元,并合理利用分子间的相互作用来进行组装。庄文娟等合成了两个新的过渡金属配合物[M(4,4’-bpy)(H2O)4]2+[PAA]2-[M=Co(1),Ni(2);H2PAA二苯二丙烯酸],并测定了它们的结构,这是一种新型的由羧酸离子连接一维链形成的具有三维超分子的网络结构,期望能在生命科学和材料科学中得到应用。 1.22 新型金属有机配体的合成与复配 咪唑化合物生成的金属络合物在分子催化、太阳能转换、比色分析、除草剂、分子识别、自组装、抗肿瘤与抗菌药物及核酸探针等领域具有广泛的潜在应用。开发新型金属有机配体,研究其配合物在化学、医药领域的应用是化学家特别感兴趣的课题。周成合等以2,4-二氯苄氯为原料,经过多步反应得到双硝基咪唑化合物,之后在Cu(CH3COO)2的甲醇溶液中回流3.5 h,制得了超分子化合物2,4-二氯苄基双硝基咪唑铜配合物,期望能在化学及医药学等应用方面更有意义。 1.3 超分子聚合物 近年来,利用晶体工程方法设计、裁剪和组装具有一维、二维和三维有序超分子结构的配位聚合物引起了人们极大的兴趣,并成为材料科学和化学学科中最活跃的研究领域之一。在超分子结构的设计方面,利用稀土元素借助配体配位作用引导的自组装成为一个热点。其中多羧酸类化合物与过渡金属元素的配位聚合物研究更是异常活跃,并取得了很大的进展。这些刚性或柔性的含羧基配体与金属离子可构筑各种结构新颖、并且有特殊性能和用途的超分子聚合物。车兔林等用Sm(NO3)·5H2OH和2,3-吡嗪二羧酸在碱性条件下合成了[Sm2(Pzdc)3(H2O)]X·2xH2O,期望能在材料科学和化学学科中得到应用。 1.4 导电材料的应用 配位聚合物由于其结构多样、性质独特,并在催化、磁性材料、发光材料、非线性光学材料、多孔吸附材料以及导电材料等诸多方面都有很好的应用前景,已经引起了科学工作者的关注。孙为银等用以芳香环为中心的含咪唑基三角架配体与金属盐反应,得到了具有新颖结构和有趣性能的配位化合物和配位聚合物,并与各种金属盐进行组装反应,得到了结构多样的超分子化合物,研究了其结构和分子识别等性能,期望能在材料科学方面得到应用。 1.5 氮唑类化合物配合物 Zn是生命科学中极为重要的生命元素,是生物体内必须的生命元素之一。因此,模拟合成生命体中过渡金属与三氮唑类化合物形成的配合物,并对其结构和性能进行研究,对揭示生物酶的结构、认识生命现象具有重要意义。除此之外,Zn(Ⅱ)配合物在发光性能方面也有独特的表现。曹靖等以三氮唑为原料,合成了三氮唑类配体,后与ZnCl2进行配位,从而得到新型三氮唑类Zn配合物,期望能在揭示生命科学和材料科学上得到应用。 1.6 阴离子传感器分离和重离子检测 环境及人体内的阴离子对人类的发展及健康起着重要的作用,故阴离子特别是有害阴离子的识别及分离越