mcm-41和sba-15介孔分子筛动态吸附vocs的比较研究.docxVIP

mcm-41和sba-15介孔分子筛动态吸附vocs的比较研究 1 吸附vocs法 在石油、橡胶、油漆等行业，有机化合物（vocs）的产生对自然环境有严重影响。目前VOCs处理方法多采用吸附,吸收,催化燃烧,生物净化等,其中吸附技术因操作简单、运行费用低、处理效率高等优点而被广泛采用。目前常用的吸附剂有活性炭和沸石分子筛,但活性炭易燃、易爆,在VOCs吸附过程中存在较大的安全隐患;其次受孔容、孔径影响,活性炭和沸石分子筛对一些大分子VOCs吸附能力较差,并且其孔道尺寸小于2 nm,吸附的VOCs很难脱附,在再生过程中有机物易在孔道内发生结焦和积炭,从而造成孔道堵塞和吸附剂失效。 全硅介孔分子筛具有大孔径、高疏水性和表面惰性等优点被应用于催化、生物及纳米材料等领域[12~14]。介孔分子筛高效的吸附速率、良好的脱附性能和高的吸附容量可以很好地弥补活性炭和沸石分子筛的不足。MCM-41和SBA-15是介孔分子筛的典型代表,本研究采用模板剂法制备了MCM-41和SBA-15,通过BET、XRD、SEM等手段对其织构形貌特征进行了表征,系统地考察了两类介孔分子筛对一些芳烃类VOCs(甲苯、邻二甲苯、均三甲苯)的吸附性能,并尝试对吸附实验数据用Yoon-Nelson吸附模型进行参数拟合,以便为工程应用提供理论依据。 2 实验 2.1 介质孔分离子筛的合成 2.1.1 mcm-33的合成 MCM-41采用碱性条件下水热合成。将4 g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、0.76 g Na OH溶于100 m L去离子水中,30℃下搅拌10 min后,逐滴加入14.4 m L正硅酸乙酯(TEOS),继续搅拌2 h后移入聚四氟乙烯内衬的晶化釜,110℃晶化24 h后,冷却、抽滤、洗涤、烘干,以2℃?min-1的速率升至550℃,在该温度下焙烧5 h去除模板剂,得到MCM-41。 2.1.2 sba-15的合成 SBA-15的制备见文献。将6 g三嵌段共聚物P123溶于225 m L 1.6 mol?L-1的盐酸溶液中,搅拌至溶解,将溶液转入40℃水浴中,600 r?min-1下搅拌10 min后逐滴加入13.8 m L正硅酸乙酯(TEOS),滴定完成后,继续搅拌24 h,移入聚四氟乙烯内衬的晶化釜,100℃晶化24 h后,冷却、抽滤、洗涤、烘干,以2℃?min-1的速率升至500℃,在该温度下焙烧5 h去除模板剂,得到SBA-15。 2.2 介质中孔分离子筛的性能 2.2.1 x-ctra高分辨多晶x射线衍射法 XRD测试采用瑞士ARL公司SCINTAG XTRA高分辨多晶X射线衍射仪,Ni滤波,Cu靶,Ka辐射源,管电压40 k V,管电流50 m A,扫描范围0.5~10o,步幅0.04o。 2.2.2 比表面积和生物测量 介孔分子筛的比表面积和孔容在Micromeritics ASAP2020C型吸附仪上测定,吸附测定之前,样品于250℃下脱附2 h以上。样品的比表面积采用BET法计算;孔径分布的测定采用BJH法并以吸脱附等温线的脱附支为基准。 2.3 vocs浓度的控制 VOCs的动态吸附装置由VOCs发生器、气体流量控制系统、吸附床等组成。粉末状分子筛经压片,筛分后成型为20~30目的颗粒状样品;取1 g分子筛样品装入吸附床层,在150℃下用空气脱附2 h,除去分子筛中的水汽和少量有机物;最后分2路空气为载气,一路进VOCs发生器,一路为稀释气,通过调节两路气的流量和VOCs发生器的温度,来控制VOCs浓度。VOCs浓度采用GC7890色谱在线分析,吸附量通过吸附曲线积分计算得出。 3 结果与讨论 3.1 结构参数及孔径特征峰的表征 图1为MCM-41和SBA-15小角XRD谱图。由图可知,所合成的MCM-41在2θ为2°处有一强衍射峰,对应着材料的100特征峰。SBA-15在小角度范围出现了三个衍射峰,分别对应着材料的100,110,200三个特征峰。上述特征峰的出现表明所合成的材料是具有规整有序二维六方相结构的介孔材料。 表1给出了介孔分子筛的结构参数。两种介孔分子筛都有大比表面积,MCM-41比表面积为720 m2?g-1,SBA-15比表面积为1126m2?g-1。MCM-41的孔容为0.9 cm3?g-1,小于SBA-15的1.4 cm3?g-1。介孔分子筛的孔容要远大于活性炭和沸石分子筛,这说明介孔分子筛的潜在吸附能力巨大。两种分子筛的孔径不同,MCM-41的平均孔径为3 nm,SBA-15的平均孔径为6 nm,都大于活性炭和沸石分子筛。从孔容分布看,SBA-15除有大部分中孔外,还存在部分微孔,有研究表明SBA-15的微孔存在于介孔壁表面。 3.2 分子筛的吸附行为 在吸附过程中,出口气体浓度达到入口气体浓度的5%时设为