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新型含能增塑剂bunua的研究进展 随着高科技在现代战争中的广泛应用和战场环境的复杂性，液体武器的开发进入了一个新的发展阶段。下一代战术导弹要求具有远程精确打击能力和高生存能力,这不仅要求降低固体火箭发动机的特征信号,还要求发动机具备高功效性能和满足钝感弹药(IM)要求。因此,高能、钝感和低特征信号成为未来固体推进剂发展的3个主要目标。而在当前高能氧化剂和含能黏合剂研制仍未获得重大突破的情况下,选用兼具能量和钝感特性的黏合剂/含能增塑剂体系仍是获得高性能固体推进剂的重要途径之一。 Bu NENA(N – 丁基硝氧乙基硝胺)是NENAs (硝氧乙基硝胺类)含能增塑剂的一种,分子结构中既有链节较长的正丁基以提供良好的分子柔顺性和低的冰点,又有硝胺(—N— NO2)和硝酸酯(—O — NO2)等能量基团赋予其适当的含能特性。 因Bu NENA热化学稳定性好,感度低,被引入火箭推进剂、发射药或其他含能材料配方中,可以显著改善体系的工艺性能和低温力学性能,且不至于引起配方总能量的明显损失;以Bu NENA替代配方中广泛使用的DNT(二硝基甲苯)、DPA(二苯胺)和DBP(邻苯二甲酸二丁酯)等高危、 高毒害及非含能类增塑剂,可在保持原有工艺性能的同时使推进剂的综合性能获得显著提升。因此, Bu NENA被广泛用于新一代高能钝感推进剂、不敏感枪炮发射药和新型钝感炸药等领域,受到国内外同行的重视。 1 bunena的高效低能耗密度和能量 表1对比列出了Bu NENA及其他几种常见含能增塑剂的物化性质。 与其他几种含能增塑剂相比,Bu NENA的密度和能量适中,且具有更低的玻璃化转变温度(Tg ≈ – 82 ℃)、更低的机械感度和对硝化棉(NC) 黏合剂更强的塑化能力,可满足当前对武器弹药降低易损性(钝感化)的发展要求,也是美国近年来重点发展的一种新型含能增塑剂,具有广阔的应用前景。 2 两步法间隙合成bunena的工艺 Bu NENA的合成一般采用硝酸硝化法,该方法又可分为一步法和两步法。由于两步法合成工艺具有利于分散硝化反应过程中的大量放热, 以及易于实现过程工艺参数的更有效控制等优点而得到了较快发展。 20世纪80年代初,美国赫格利斯(Hercules) 公司的P. A. Silver在其报告中首次描述了采用两步法间歇工艺合成Bu NENA的过程。90年代初,国内也开始对Bu NENA的合成方法进行系统研究,并对两步法合成工艺进行了重大改进。在1996年召开的第27届ICT年会上,Shen Qiong- hua等介绍了在实验室规模下采用两步法间歇工艺合成Bu NENA的方法。从1996年开始,美国Dyno Nobel公司研究了在实验室中以10 L釜规模生产Bu NENA的过程, 其最初采用的也是两步法间歇生产工艺。 在1997 — 2001年间, Nobel公司成功地将两步法间歇工艺改进为连续法生产工艺,并建立了工业化规模的生产线,大幅提高了Bu NENA产品的纯度和收率。 目前, 该公司Bu NENA的产量可达50 ~ 80 t/a。 有关Bu NENA合成方面的更详细内容可参阅笔者的另一篇论文。 3 毒性和安全性 3.1 急性皮肤接触试验 Bu NENA属于低毒化合物。 美国陆军医学研究与发展司令部曾经对5种所谓“unicharge” 推进剂化合物(Me NENA(N–甲基硝氧乙基硝胺)、 Et NENA(N – 乙基硝氧乙基硝胺)、Bu NENA、 BDNPA/F和含DPA安定剂的BDNPA/F)进行了急性皮肤接触(剂量)限制毒性和致突变性试验。 经过连续14 d每天观察动物(兔,10只为一组, 24 h保持皮肤接触)的临床体征和死亡率,结果只有1只(属于BDNPA/F组)动物死亡。基于这些试验结果所估计出的5种化合物的LD50(半数致死量) 均大于2 000 mg/kg。 根据美国海军水面作战中心对物质急性和慢性健康危害的描述,Bu NENA在正常的处理和使用过程中不太可能呈现某种重要的健康危害,但对未采取保护措施的裸露皮肤和眼睛则可能引起轻微至轻度的刺激性;长时间皮肤吸收、吸入蒸气或摄入Bu NENA均有可能导致头痛、恶心、呕吐等反应。基于其他制造商提供的数据,经微量MNA(N– 甲基对硝基苯胺)安定处理的Bu NENA的LD50(大鼠, 经口)为2 498 mg/kg。 然而, 针对NENAs化合物进行的诱变性试验已经证实Bu- NENA具有诱变性,因此应被认为是一种潜在的致癌物。 3.2 bunena增塑剂与其他催化剂的挥发性 Bu NENA的挥发性约为NG的3.6倍,但将Bu NENA与NC混合制成胶片后,其挥发性则仅为相应NG胶片的一半。Hercules公司的R. V.Cartwrigh等基于对NENA及其他几种含能增