石墨烯修饰玻碳电极的制备及对多巴胺的电催化氧化性能.docx

石墨烯修饰玻碳电极的制备及对多巴胺的电催化氧化性能 氧化石墨通常被认为是一种二维层结构。在氧化过程中，石墨烯片层中的多个羟基、羧基和环氧化烷基可以被分解。由于这些官方能团和层之间的水支持作用，晶体参数从0.35m扩展到氧化石墨烯（go）的0.6.1nm。主要方法是改进的hummer方法。将亲水石墨原料氧化，将其转化为具有大量亲水性的亲水性氧化石墨，然后通过机械剥离（如超声波处理）形成分散在水或有机溶剂中的go。为了将石墨、羧基和环氧化羟基等含氧基团引入石墨烯的共同结构，破坏石墨烯的性质共同特征结构。因此，为了恢复go，必须通过还原和获得具有优异电性能的石墨烯（rgo）。此外，rgo具有开口宽、电压低、电代动性高、电子转移速度快等优点。结果表明，go和rgo边缘的存在促进了异相电子之间的电桥变化，并能有效地促进了一系列电压电流的电流。它可以在食品、长寿等领域快速检测电活性分子。因此，rgo是理想的电极装饰材料。 目前, 制备r GO修饰电极的方法主要是滴涂法, 常用的有2种:一种是将GO用还原剂 (如硼氢化钠或水合肼) 还原后滴涂在电极表面;另外一种是将GO或其复合溶液滴涂在电极表面, 再在较宽的电位范围内 (0.7~1.1或0~1.5 V) 循环伏安 (CV) 扫描以电化学还原GO[11~16].而采用共价修饰法制备r GO修饰电极的报道相对较少.张华等利用3-氨基丙基三乙氧基硅烷 (APTES) 作为修饰剂, 通过共价键合制备了r GO修饰电极, 并用于检测葡萄糖;3-巯丙基三乙氧基硅烷 (METMS) 也已用于砷化镓的钝化和玻璃及硅电极表面铜的气相沉积, 但利用METMS作为分子桥梁修饰电极的报道尚不多见. 多巴胺 (DA) 是大脑神经系统释放的一种神经递质, 在大脑技能方面起着非常重要的作用, 其非正常流失会引发帕金森病等疾病.为了确立和控制DA的生理和药理作用, 有必要建立合适的DA检测方法.滴涂法制备的石墨烯修饰玻碳电极 (r GO-GCE) 已用于检测多葡萄糖、紫草素、DA等诸多生物化学活性物质或离子.张华课题组分别通过电化学还原共价修饰的GO和水合肼还原共价修饰的GO测定DA时发现, 电化学还原的修饰电极具有更好的电催化性能.尽管r GO-GCE检测DA的方法报道较多, 但是DA在r GO-GCE电极上的反应机理却较少涉及.本文采用循环伏安法 (CV) 和差分脉冲伏安法 (DPV) 研究了石墨烯-3-巯丙基三乙氧基硅烷-玻碳电极 (r GO-METMS-GCE) 对DA的电催化氧化性能, 通过CV测试初步讨论了DA在r GO修饰GCE电极上的反应机理为单电子反应;通过DPV法得到即使在DA浓度 (1.53×10-8mol/L) 很小的情况下, DA氧化峰响应电流值仍可达到-0.125μA, 说明r GO-METMS-GCE用于检测DA具有较高的灵敏度. 1 实验部分 1.1 缓冲剂和仪器 石墨粉 (化学纯) 和3-巯丙基三乙氧基硅烷 (分析纯) , 国药集团化学试剂有限公司;多巴胺 (DA) , 德国MERCK-Schuchardt公司;其它试剂均为分析纯;所用水均为二次去离子水;所用试剂均用所需p H值的缓冲溶液配制;缓冲剂均为天津科密欧化学试剂有限公司产品. DXR Raman Microscope拉曼光谱仪和Thermo Fisher Scientific Nicolet iz10红外光谱仪 (美国赛默飞世尔科技公司) ;S-3400N扫描电子显微镜 (日本日立公司) ;Agilent 5500 SPM原子力显微镜 (美国安捷伦公司) ;BG-02C超声波清洗机 (广州邦杰电子有限公司) ;CHI660C电化学工作站 (上海辰华仪器公司) . 1.2 实验过程 1.2.1 硫酸根离子的制备 参照文献的方法制备GO.称取1.5 g石墨粉, 缓慢加入到30 m L 98% (质量分数) 的浓硫酸中, 超声振荡1.5 h, 再加入20 m L浓硫酸, 边搅拌边缓慢加入6 g KMn O4;在恒温水浴锅中保持35℃继续搅拌反应2 h;再加入100 m L去离子水, 在98℃水浴中搅拌反应15 min;冷却至室温后, 加入300 m L去离子水及25 m L 30% (质量分数) 的过氧化氢, 得到亮黄色悬浊液;用330 m L稀盐酸 (体积比1∶10) 和去离子水洗涤离心产物, 直至滤液呈中性且无残留的硫酸根离子;滤饼经60℃真空干燥后得到氧化石墨烯.称取50 mg氧化石墨烯用100 m L去离子水超声分散, 得到0.5 mg/m L棕黄色GO分散液. 1.2.2 go-metms-gce的制备 将GCE电极 (直径3 mm) 在抛光布上依次用粒径为0.3和0.05μm的Al2O3粉末浆抛光打磨, 然后在二次蒸馏