全水发泡阻燃聚氨酯硬质泡沫的制备与性能研究.docxVIP

全水发泡阻燃聚氨酯硬质泡沫的制备与性能研究 氨基乙醇（pero）是一种低碱溶性材料。它不仅可以用作导电材料，还可以用作结构承载材料。广泛应用于建筑、交通、冰箱、冰架、石油、天然气管道、航空等领域。全水发泡技术是PURF发泡过程中ODP值为零的工艺技术之一,它利用水和异氰酸酯反应生成的CO2作发泡剂,以替代氯氟烃类发泡剂。但是,全水发泡体系与氯氟烃类体系相比存在许多不足,如组合聚醚粘度比较大、泡孔粗大、尺寸稳定性差等,从而限制了全水发泡聚氨酯泡沫的推广和应用。 目前关于PURF全水发泡技术和阻燃的研究已有文献报道,BASF、Bayer等公司分别开发了用于全水发泡多元醇组合料,均采用了官能度较低、粘度较小的“减粘聚醚”用以改善体系粘度与流动性,减小泡沫脆性。而PURF的阻燃多采用含磷、氯、溴元素的有机化合物和固体阻燃剂三聚氰胺(MEL)、多聚磷酸铵(APP)等,这类阻燃剂都可赋予PURF一定的阻燃性,但泡沫各项性能都有所下降。本实验采用多元醇、异氰酸酯、催化剂、发泡剂和阻燃剂等制备了全水发泡阻燃聚氨酯硬质泡沫。讨论了多元醇种类、催化剂、发泡剂、异氰酸酯指数以及阻燃剂对PURF性能的影响。 1 实验部分 1.1 催化剂、性能好 多异氰酸酯(PAPI),日本聚氨酯工业公司;聚醚多元醇4110,f=4.4,羟值400 mg KOH/g,山东德信化学工业有限公司;芳香族聚酯多元醇PS-3152,f=2,羟值265 mg KOH/g,金陵斯泰潘化学有限公司;胺类催化剂(Dabco-33-LV)、凝胶催化剂辛酸亚锡(T-9),工业级,美国空气化工;泡沫稳定剂SZ-1718,工业级,道康宁公司;三(2-氯异丙基)磷酸酯(TCPP),工业级,淳安千岛湖龙祥化工有限公司。 1.2 细胞剂 模具300 mm×120 mm×60 mm,自制;万能试验机,CMT4204,深圳新三思材料检测有限公司;扫描电镜(SEM),JSM-35C型,日本电子公司;氧指数仪,FTAⅡ/HFTAⅡ型, Rheometric Scientific Ltd., USA;导热系数测定仪,QT-500型,京都电子。 1.3 a、b料、模具及模具活化时间的确定 将多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、水、阻燃剂等混合均匀,作为A组分;以多异氰酸酯作为B组分。发泡时,调节A料、B料及模具的温度25~30℃,按配方称取A、B 料,混合后搅拌20 s,立即倒入模具使其自由发泡,同时依次测定上升时间、凝胶时间、表干时间。泡沫在50℃熟化36 h后,测定相关性能。基本配方见表1。 1.4 导热系数、氧指数测定 密度按ASTM D 1622测试;压缩强度按ASTM D 1621测试;导热系数按照GB 10297—1998测定;氧指数按照GB/T 2406—1993测试;尺寸稳定性按ASTM D 696—2003测试,测试条件90℃、48 h。 2 结果与讨论 2.1 多元醇配合使用 普通的聚醚多元醇采用全水发泡技术制备的阻燃聚氨酯硬质泡沫阻燃性较低,氧指数仅为17左右,而芳香族聚酯多元醇PS—3152具有优异的耐水解性和热稳定性,可改善泡沫的酥性和泡孔结构并提高泡沫的性能。因此本实验采用两种多元醇配合使用。 通过调整聚醚多元醇4110和聚酯多元醇PS-3152的比例,考察聚酯多元醇用量对全水发泡PURF性能的影响,结果见表2。 由表2可知,聚酯多元醇的用量对泡沫密度的影响较小,泡沫与基材的粘结性得到了改善。但随着聚酯多元醇用量的增加,压缩强度下降,可能是聚酯密度低,交联密度下降,但吸水率降低,耐水解性变好。当聚酯多元醇的用量超过40份时,尺寸稳定性较差。因此,聚酯多元醇PS-3152的用量控制在20~40份。 2.2 反应物用量对泡沫性能的影响 异氰酸酯指数(R值)对制备聚氨酯泡沫性能是十分重要的参数,直接影响到泡沫的密度、力学性能、粘接强度、尺寸稳定性等。在合成中,R比值一般为0.9~1.4。当R=NCO/OH=1.0时,反应性官能团完全反应,形成具有一定交联密度的网状结构。但在实际反应中,由于原料不纯和存在着各种副反应,常使异氰酸酯相对过量。本实验在水用量为3份、PS-3152用量为40份时,考察R值对泡沫性能的影响,结果见表3。 由表3可知,随着R值增加,泡沫密度增大,压缩强度和尺寸稳定性提高。当R值低于1.1时,体系中的羟基没有完全反应,泡沫的交链密度不够,强度下降,泡沫的尺寸稳定性较差,这是由于在全水发泡聚氨酯硬泡体系中,水作为化学发泡剂与异氰酸酯反应生成脲键及异氰脲酸酯键,而消耗了部分异氰酸酯;当R值在1.1~1.3时,泡沫在90℃下放置48 h,尺寸基本保持不变,因为芳香异氰酸酯分子中含有刚性结构的苯环以及反应生成的氨基甲酸酯、脲及缩二脲等基团组成的“硬链段”,故强度较高。在一定范围内,