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全水发泡聚氨酯硬质泡沫的阻燃性研究 氨基乙醇（pur）是一种低碱溶性材料。它不仅可以用作导电材料，还可以用作结构承载材料。广泛应用于建筑、交通、冰箱、冰架、石油、天然气管道、航空军事等领域。但是目前在生产PUR时,多数发泡剂采用的是氯氟烃类,由此导致对环境臭氧层的破坏已引起世界各国的高度重视;同时PUR的应用场所大多有阻燃的要求,尽管添加含卤磷酸酯阻燃剂能赋予其满意的阻燃特性,但有些阻燃剂会向材料表面迁移导致阻燃性能持久性差,并且阻燃材料在燃烧时释放大量有毒、具有腐蚀性的卤化氢气体造成环境污染。因此,臭氧消耗潜值(ODP值) 为零的发泡技术和非卤阻燃技术将成为阻燃性PUR塑料的研究方向。 全水发泡技术是PU发泡过程中ODP值为零的工艺技术之一,它利用水和异氰酸酯反应生成的CO2作发泡剂,以替代氯氟烃类发泡剂。目前关于PUR全水发泡技术的研究和以HCFC-141b为代表的发泡剂制备的无卤阻燃PUR的研究分别有文献报道。本实验研究了三聚氰胺(MEL)、改性MEL、多聚磷酸铵(APP)及其复配物对全水发泡PUR性能的影响,提出了利用全水发泡体系制备非卤阻燃PUR。 1 实验部分 1.1 陶氏化学公司 组合聚醚多元醇,羟值(400±20 )mgKOH/g,工业品,美国陶氏化学公司;多聚异氰酸酯,NCO质量分数31.5%,工业品,美国陶氏化学公司; MEL,工业品,广州新烯公司; APP,聚合度大于1000,工业品,广州雅欣化工有限公司。 1.2 导热系数测定 PU硬泡切割机,FV60型,上海阿福洛机械公司;氧指数测定仪,英国FTT公司;导热系数测定仪,HC-074型,日本EKO公司;压缩强度测定仪,4464型,美国INSTRON公司;模具尺寸为35 cm×35 cm×8 cm,自制。 1.3 生产型稳定剂 PUR的配方为A组分与B组分,其质量比为1∶1.5,其中A组分组合聚醚多元醇的配比如下:甘油聚醚多元醇(羟值400～500 mgKOH/g)60～70份;蔗糖聚醚多元醇23～33份;交链型胺类催化剂 0.5～1.0份;发泡型催化剂 0.2～0.4份;有机硅泡沫稳定剂2.0～3.0份;水2.8～3.8份;共100份。 按配方称取100 g组合聚醚多元醇,加入阻燃剂搅拌均匀,然后加入150 g多异氰酸酯,快速搅拌,混合均匀后,倒入模温约25～30℃的模具中发泡成型,30 min后脱模,即得全水发泡非卤阻燃PUR。 1.4 导热系数测定 密度测定是将上述PUR去皮,称出质量,根据样品的体积即可算出其密度;氧指数按GB/T2406—1993,将PUR裁成10 mm×80 mm×4 mm的样条进行测试;导热系数按标准UNI7891,将PUR裁成200 mm×200 mm×25 mm的样品进行测试;压缩强度按标准UNI6350,将PUR裁成100 mm×100 mm×50 mm的样品进行测试。 2 结果与讨论 2.1 最佳配比的确定 MEL是一种常见的氮系非卤阻燃剂,也是聚氨酯材料常用的阻燃剂,通过在燃烧时吸热降温及释放不燃性气体冲淡可燃性气体浓度达到阻燃目的。为了提高MEL的分散效果,选用了有机硅化合物六甲基二硅氮烷在高速搅拌下于(100±5)℃对其进行表面改性,表1是不同质量分数MEL及改性MEL制得的全水发泡PUR阻燃性能情况。 由表1可知,随着MEL含量的增加,全水发泡PUR的密度变化不大,氧指数逐渐增大。不添加MEL时,PUR的氧指数为20.0,离火持续燃烧;当加入MEL质量分数为7.4%时,所得PUR氧指数可达21.7,氧指数提高了约1.7,离火6 s自熄;在MEL质量分数为13.8%时,PUR的氧指数可达23,达到离火3 s自熄的阻燃性能,但在此添加量时,MEL在组合料中的分散效果变差,粘度较大,导致MEL粉体部分团聚,直接影响组合聚醚多元醇与多聚异氰酸酯的混合效果及流动性。因此,MEL质量分数为7.4%是制备最佳性价比PUR阻燃材料的最佳用量。 改性的MEL质量分数为7.4%时,所得PUR氧指数可达21.6,具有离火7 s自熄的阻燃性能。实验结果表明,虽然改性后的MEL所得PUR的氧指数与未改性MEL基本相当,但是物料体系的粘度明显降低,流动性能显著提高。 2.2 app对全水发泡pur的阻燃效果 APP是一种含磷、氮阻燃元素的无机高聚物非卤阻燃剂,在燃烧时可催化有机材料成炭,通过阻隔热量和可燃性气体的传递而保护基材。APP已广泛用于阻燃涂料的制备,在阻燃性热塑性塑料的研究中相当活跃,将它用于改善聚氨酯弹性体阻燃性能的研究亦有文献报道,图1为APP对全水发泡PUR的阻燃作用实验结果。 由图1可知,加入APP基本不影响PUR的密度,但其氧指数随着APP含量的增加明显提高。当不添加APP时,PUR氧指数为20.0;APP质量分数为