配位反应及配位滴定法.docVIP

第九章配位反响及配位滴定法 配位化合物简称配合物，是一类构成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很宽泛。 生物体内的金属元素多以配合物的形式存在。比如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来达成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体内的各样酶几乎都是以金属配合物形式存在的。此刻配合物宽泛地浸透到剖析化学、 生物化学等领域。我国有名科学家徐光宪教授作了以下的比喻：把21世纪的化学比作一个 人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，剖析化学是耳目，配位化学是亲信，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，资料科学是左腿，生命科学是右腿，经过 这两条腿使化学科学坚固地站在国家目标的地坪上。配位化学是当前化学学科中最为活跃 的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本观点、构造、性质和在定量剖析化学中的应用。 §9－1 配合物的构成与定义 一、配合物及其构成 比如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色 Cu2(OH)2SO4积淀生成，当持续加氨水 过度时，蓝色积淀溶解变为深蓝色溶液。总反响为： CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4(深蓝色) 此时在溶液中，除 SO4 2－和[Cu(NH3)4]2+外，几乎检查不出 Cu2+的存在。再如，在 HgCl2溶 液中加入KI，开始形成桔黄色 HgI2积淀，持续加KI过度时，积淀消逝，变为无色的溶液。 HgCl2+2KI= HgI2↓+2KCl HgI2+2KI= K2[HgI4] 象[Cu(NH3)4]SO4和K2[HgI4]这种较复杂的化合物就是配合物。 配合物的定义可概括为： 由一此中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子 )以配位键相联合形成复杂离子 (或分子)，往常称这种复杂离子为配离子。由配离子构成的化合物叫配合物。在实质工作 中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键联合成的分子，如 [Ni(CO)4]、 [Co(NH3)3Cl3]也叫配合物。 在[Cu(NH3)4]SO4中，Cu2+占有中心地点，称中心离子 (或形成体)；中心离子Cu2+的周 围，以配位键联合着 4个NH3分子，称为配体；中心离子与配体构成配合物的内界 (配离子)， 往常把内界写在方括号内； SO42－被称为外界，内界与外界之间是离子键， 在水中所有离解。 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] ↑ ↑↑↑ ↑↑↑↑ 中 配配 中 配配 心 心 位 位 离 离 体数 体数 子 子 内界 外界 外界内界 配合物 配合物 1.中心离子 配合物的核心，它一般是阳离子，也有电中性原子，如 [Ni(CO)4]中的 Ni原子。中心离子绝大多半为金属离子特别是过渡金属离子。 K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] 配体和配位原子 配合物中同中心离子直接联合的阴离子或中性分子叫配体，如:OH－、:SCN－、:CN－、 NH3、H2O:等。配体中拥有孤电子对并与中心离子形成配位键的原子称为配位原子，上述配体中旁边带有“:”号的即为配位原子。 只含有一个配位原子的配体称为单基配体，如 X－、NH3、H2O、CN－等。含有两个或 两个以上配位原子并同时与一此中心离子形成配位键的配体，称为多基配体，如乙二胺 H2NCH2CH2NH2(简写作en)及草酸根等，其配位状况表示图以下 (箭头是配位键的指向 )： CH2CH2 O O C C H2N NH2 -O O- M M 3.配位数 配合物中直接同中心离子形成配位键的配位原子的总数量称为该中心离子的配位数。一般的简单配合物的配体是单基配体，中心离子配位数即是内界中配体的总数。比如配合 物[Co(NH3)6]3+，中心离子Co3+与6个NH3分子中的N原子配位，其配位数为6。在配合物 [Zn(en)2]SO4中，中心离子Zn2+与两个乙二胺分子联合， 而每个乙二胺分子中有两个 N原子 配位，故Zn2+的配位数为4。所以，应注意配位数与配位体数的差别。 在形成配合物时，影响中心离子的配位数是多方面的，在必定范围的外界条件下，某 一中心离子有一个特色配位数。多半金属离子的特色配位数是 2、4和6。配位数为 2的如 Ag＋、Cu＋等；配位数为4的如Cu2＋、Zn2＋、Ni2＋、Hg2＋、Cd2＋、Pt2＋等；配位数为 6的如 Fe3＋、Fe2＋、Al3＋、Pt4＋、Cr3＋、Co3＋等。 4.配离子的电荷数 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。 在[Co(NH3)6] 3+、[Cu(en)2] 2+中，配体 都是中性分子，所以配离子的电荷等于中心离子的电荷。在 [Fe(CN)6] 4－ 中，中心离子 2+ Fe 的电荷为+2，6个CN－的电荷为-6，所以配离子的电荷为 -4。 二、配合物的命名 对整个配合物的命名