气相色谱-质谱联用法测定塑料产品中多溴联苯和多溴联苯醚.docxVIP

气相色谱-质谱联用法测定塑料产品中多溴联苯和多溴联苯醚 1 溴代阻燃剂的分析方法 二溴联苯（pbs）和二溴联苯醚（pb值）是广泛应用于电子产品的良好阻燃剂，尤其是磺酰胺。由于其高耐燃烧和低毒，它被更广泛使用。然而，p垂直于pb值。这是一个典型的永久性有机污染物。环境中不会发生分解，并且会长期移动并积累生物。PBBs和PBDEs类化合物能干扰内分泌,影响甲状腺激素和性激素;并在燃烧时产生毒性更强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃,具有潜在的致畸、致癌性。2003年欧盟议会和欧盟委员会公布了《WEEE指令》和《ROHS指令》,规定自2006年7月1日起,所有在欧盟市场上出售的电子电器设备必须限量使用多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚(PBDEs)。 基于多溴联苯和多溴联苯醚类阻燃剂残留的危害性,其分析监测和寻找替代物已引起广泛重视。目前有关PBDEs和PBBs测定的报道主要集中在环境方面的研究,其与电子电气产品在样品前处理、分析条件上有很大差别。对电子电气产品中的PBDEs及PBBs的测定方法有气相色谱法、同位素稀释高分辨质谱法和液相色谱/质谱法。气相色谱法不能分析在电子电气产品的溴系阻燃剂中主要使用的8~10个溴原子的PBDEs及PBBs;而后两种方法对设备及分析人员的要求高,且成本高,实用性不强。 我国是溴代阻燃剂的使用大国,2000年溴代阻燃剂生产量大约为1000吨,其中绝大部分为十溴联苯醚。此外,每年还要从国外进口大量的溴代阻燃剂。但国内溴代阻燃剂的环境污染研究刚起步,而且主要集中于沉积物中多溴联苯醚的分布研究。分析方法的欠缺是制约国内多溴联苯醚研究的重要因素。我国现有的对电子电器产品检测标准为SN/T2005.2-2005行业标准,但是该方法前处理过程繁琐,且灵敏度低,分析时间长。鉴于此,本方法将前处理过程简化,采用气相色谱质谱法分析检测,仪器的灵敏度高。但是由于PBBs和PBDEs有10种溴取代产物,共209种同分异构体,故难以全部检测。因此,综合考虑了阻燃剂组分和塑料中PBBs与PBDEs的使用情况,以及国内实验室条件,本方法选择了19种具有代表性的PBBs和PBDEs单体进行气相色谱质谱法研究。PBBs和PBDEs的测定重现性高,分析时间短,回收率在82%~115%之间,完全可以达到RoHS指令中PBBs和PBDEs的分析要求。 2 实验部分 2.1 多溴联苯醚标准品 7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪(Agilent公司), 配有电子轰击源(EI)及数据处理系统。甲苯(分析纯,浙江省华东医药股份有限公司);实验用水符合GB/T6682一级水要求;多溴联苯标准品(10 mg/L,百灵威公司):3-一溴联苯;4,4′-二溴联苯;2,4,6-三溴联苯;2,2′,4,5′-四溴联苯;2,2′,4′,5,6-五溴联苯;2,2′,4,4′,5,5′-六溴联苯;八溴联苯和九溴联苯的混合物;十溴联苯;多溴联苯醚标准品(50 mg/L,百灵威公司):4-一溴联苯醚;4,4′-二溴联苯醚;3,3′,4-三溴联苯醚;3,3′,4,4′-四溴联苯醚;3,3′,4,4′,5-五溴联苯醚;2,2′,3,3′,4,4′-六溴联苯醚;2,2′,3, 4,4′5,6-七溴联苯醚;2,2′,3, 4,4′5,5′,6-八溴联苯醚;2,2′,3,3′,4,4′5,5′,6-九溴联苯醚;十溴联苯醚(固体,纯度98.3%)。 2.2 实验方法 2.2.1 初始升温程序 VF-5HT高温石英毛细管色谱柱(15 m×0.25 mm i.d., 0.10 μm); 进样口温度: 280 ℃, 升温程序: 初始温度110 ℃, 保持2 min; 40 ℃/min升至200 ℃; 10 ℃/min升至260 ℃; 20 ℃/min升至340 ℃, 保持2 min; 后运行温度345 ℃, 保持2 min, 载气(He)流速: 1.2 mL/min, 恒流模式, 进样量1 μL, 不分流进样。 2.2.2 气相色谱和质谱条件 电子轰击(EI)离子源,电子能量70 eV,气相色谱和质谱接口温度320 ℃,离子源温度270 ℃。扫描方式: SCAN和SIM同时,SIM扫描离子列于表1。 2.2.3 mm孔径的细筛 将各类电子电器产品(如塑料、电线、开关面板等)剪成细小颗粒,过1 mm孔径的细筛,备用。称取混匀的试样1.000 g(精确至0.001 g)于10 mL具塞刻度试管内,加入5 mL甲苯,60 ℃超声1 h,然后冷至室温,过0.45 μm微孔滤膜除杂质后进行仪器分析。 2.2.4 气质联用分析 分别注入1.0 μL适当浓度的PBBs和PBDEs标准溶液及样品提取物溶液于气质联用仪中,按上述色谱条件进行分析,记录峰面积,外标法定量分析。 3 结果与讨论 3.