材料腐蚀与防护(第八章)（21页）.pptxVIP

8 . 1 高分子特性及其腐蚀特点 8.2 介质的渗透与扩散作用 8.3 溶胀与溶解 8.4 氧化降解与交联 8.5 光氧老化 8.6 微生物腐蚀 8.7 高聚物的存放效应与物理老化 第八章有机材料腐蚀腐蚀 8 .1 高分子特性及其腐蚀特点 高分子材料 一、研究高分子材料腐蚀的意义 1. 基本概念： 小分子 ， 大分子 ， 高分子 ， 单体 ， 聚合物 2. 种类： 塑料、橡胶、纤维 3. 特性： 密度、性能、工艺 4. 应用： 广泛、取代金属的统治地位 5. 方向： 复合材料 ， 功能材料 6. 腐蚀特性： 大气腐蚀、稀的酸、碱、盐溶液 8 .1 高分子特性及其腐蚀特点 二、高分子材料腐蚀类型 1. 老化： 高分子材料在加工、储存和使用过程中 ， 由于内外 因素的综合作用 ， 其物理化学性能和机械性能逐渐变坏 ， 以 至最后丧失使用价值 ， 这种现象称为高分子材料的腐蚀 ， 通 常称之为老化。 2. 老化形式： 外观的变化： 出现污渍、斑点、银纹、裂缝、喷霜、粉化及 光泽、 颜色的变化； 物理性能的变化： 包括溶解性、溶胀性、流变性能 ， 以及耐 寒、耐热、透水、透气等性能的变化； 力学性能的变化： 如抗张强度、弯曲强度、抗冲击强度等的 8 .1 高分子特性及其腐蚀特点 8 .1 高分子特性及其腐蚀特点 二、高分子材料腐蚀类型 3. 类型： 化学老化： 主键断裂 物理老化： 次键断裂 三、高分子材料腐蚀特点 金属： 离子溶解 高分子： 物质渗透 二、高分子材料腐蚀类型 1. 渗透与扩散： 腐蚀介质渗入高分子材料内部会引起反应 。高分子材料 的大分子及腐蚀产物因热运动较困难 ， 难于向介质中扩散 ， 所以 ， 腐蚀反应速度主要取决于介质分子向材料内部的扩散 速度。 2. 表征： 增重率： 渗入的介质质量与样品原始质量的比值 其意义是单位质量的样品所吸收的介质量。 8 .2 介质的渗透与扩散作用 1. 渗透与扩散： 腐蚀介质渗入高分子材料内部会引起反应 。高分子材料 的大分子及腐蚀产物因热运动较困难 ， 难于向介质中扩散 ， 所以 ， 腐蚀反应速度主要取决于介质分子向材料内部的扩散 速度。 2. 表征： 增重率： 渗入的介质质量与样品原始质量的比值 其意义是单位质量的样品所吸收的介质量。 8 .2 介质的渗透与扩散作用 1. 溶解： 线形高聚物 溶涨： 体形高聚物、结晶型高聚物 2. 耐溶剂性： 1） 极性相近： 大溶大： 极性高分子材料如聚醚、聚酰胺、聚乙烯醇等 不溶或难溶于烷烃、苯、 甲苯等非极性溶剂中 ， 但可溶解或 溶胀于水、醇、酚等强极性溶剂中。 小溶小： 天然橡胶、无定型聚苯乙烯、硅树脂等非极性 高聚物易溶于汽油、苯和甲苯等非极性溶剂中 。而对于醇、 水、酸碱盐的水溶液等极性介质 ， 耐蚀性较好； 对中等极性 的有机酸、酯等有一定的耐蚀能力。 8 .3 溶胀与溶解 2） 溶解度参数相近： 溶解度参数差的绝对值： |。1-。2 | 1） 5.1 不溶 2) 3.5~5.1 可溶 3) 3.5 易溶 8 .3 溶胀与溶解 一、氧化机理 1） 链引发： RH R + H 2） 链增长： R +O2 ROO ， ROO +RH ROOH+R 3） 链支化： ROOH RO +OH ， RO +RH ROH +R ， HO +RH H2O +R 4） 链终结： ROO + ROO ， ROO +R ， R +R 不活波 产物 二、热氧老化 在热和氧两种因素的共同作用下产生的老化称为热氧老化 8 .3 氧化降解与交联 一、光氧化机理 1） 原因： 共价键的解离能： 300~500kJ/mol 对应波长： ~ 400nm 300nm 太阳光波长： 290~400nm 对应能量： 400~300kJ/mol 8 .4 光氧老化 一、光氧化机理 2） 共价键的吸收峰： 羰基C=O： 280~300 双键C=C： 230~250 羟基OH： 230 单键C—C： 135 二、光氧老化防护 1） 光屏蔽 2） 光吸收 3） 猝灭剂 4） 受阻胺 8 .4 光氧老