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制药废水处理工艺综述 1 制药废水处理 制药废水主要包括抗生素废水、合成药物废水、中药废水和各种制药生产过程中产生的清洁废水。制药废水的特点是成分复杂、有机物含量高、毒性大、色度深、含盐量高,特别是生化性差,而且间歇排放。属于难处理的工业废水。随着我国医药工业的发展,制药废水已经成为对环境危害最大的重要污染源之一,如何低成本、高效率的处理该类废水已经成为水处理领域的一大难题。 2 一般处理药废水的方法 2.1 物理处理法 2.1.1 制剂废水预处理 混凝法是水处理的一个重要方法,被广泛的应用于制药废水等各种工业废水的预处理、中间处理或最终处理。由于制药废水中有毒物质含量高,单纯的依靠生物处理,成本高,而且出水水质不稳定,很难达到行业排放标准。因此,混凝法常被用于制药废水的预处理,以降低有毒物质的含量、除臭、降浊的目的。吴郭虎等人利用自制的聚合氯化硫酸铝(PACS)和聚合氯化硫酸铝铁(PAFCS)混凝剂对大连制药厂生产抗菌素的废水进行处理研究,在pH值范围为6.0~7.5、搅拌速度为160r/min,搅拌时间为15min的工艺条件下,一次混凝剂投加量为300mg/L,沉降150min后,COD去除率可达80%以上,分两次投加效果更佳。 2.1.2 固体污染物沉降分离 气浮法也称浮选法,是通过某种方法在水中产生大量的微气泡,使其与废水中密度接近于水的固体或者液体污染物微粒粘附,形成气浮体浮至水面而实现固液分离或者液液分离。气浮法主要分为电解气浮法、散气气浮法和溶气气浮法。马文鑫等人采用CAF涡凹气浮装置对新昌制药厂的高浓度有机废水进行研究,结果表明,CODcr的平均去除率可在25%左右。 2.1.3 渗透、超滤、过滤 膜分离法是利用隔膜使溶剂同溶质或微粒分离的方法,主要包括电渗析、反渗透、超滤、扩散渗析和微孔过滤。钟世安等人利用绿色水处理技术——减压膜蒸馏法(VMD)处理多酚类制药废水并从中回收乙醇,研究发现乙醇回收质量分数可达34.5%,多酚类混合物的截留率可达99.67%。 2.2 化学处理方法 2.2.1 操作简易 电解质溶液在电流作用下发生电化学反应的过程称为电解。与其他方法相比,电解法具有效率高、操作简便等优点,并且具有良好的脱色效果。徐莺等人以动物制药废水为对象,研究了电解法以及电解—化学氧化协同作用对制药废水的处理情况,结果表明,在pH值为2左右的条件下,用12电压电解4h后COD去除率可达60%以上,加入氧化剂后,COD去除率可升高至90%以上。 2.2.2 药品氧化还原法 2.2.2. 采用fenton试剂法处理cod Fenton试剂也即亚铁盐与H2O2的组合试剂,能够有效的去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。胃必治制药废水COD值较高,是一种难处理的有机废水,用常规的处理工艺很难达标。苏荣军等人采用Fenton试剂法对该类废水进行了氧化处理,研究发现,在浓度为 1 mol/L的 FeSO4与质量分数为3%的H2O2的体积比为1∶2、投加量为150 ml/L、反应时间为90 min、反应温度为60℃、pH值=3的工艺条件下,COD的去除率可以达到 89.50%。徐淼等人以天津市某化学合成制药厂的中试废水为处理对象,采用Fenton试剂法进行处理。结果表明,当pH值=6,FeSO4·7H2O和 H2O2(质量浓度为30 %)的投加量均为15 g,反应时间为50min时,COD的去除率可达到78.8%,大大提高了废水的可生化性。 2.2.2. 微电解法处理好制剂中磷 Fe-C法也即铁碳(炭)微电解技术,是以铁屑、碳构成原电池,集氧化还原、絮凝吸附、络合以及电沉积等作用为一体的水处理技术。该方法在去除部分难降解物质的同时,还可以改变部分有机物的结构,从而提高废水的可生化性。雷春生等人用Fe/C微电解法处理制药废水中的磷,实验结果表明,在酸性条件下,铁碳微电解法经过 4~6小时曝气后对总磷的去除率在 80.0%~85.9%;再经过4小时曝气后调节至碱性情况下,总磷的去除率可达 96.0%~99.4%,除磷效果显著。 2.2.3 深度氧化技术 2.2.3. 有机物水处理 湿式氧化法(WAO)是在高温高压条件下,以氧气或者空气作为氧化剂将呈水态的有机物或者还原态的无机物使之生成CO2和H2O的一种水处理方法。赵彬侠等人采用湿式氧化在2L反应釜中处理某吡虫啉农药生产厂废水,实验结果表明硝酸铜的催化活性最高,COD去除率可以达到97.5%。 2.2.3. 界水氧化分解有机物技术 超临界水氧化技术(SCWO)是指以分子氧或双氧水为氧化剂,以超临界水(T=374.3℃,P=22.05MPa)为溶剂,氧化分解有机物的技术。在制药废水等高浓度有机废水的处理中,超临界氧化技术具有良好的效果,可加速有机物的降解,简化工艺流程,具