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fcc、拉曼胶在无铬鞣制中的应用研究 拉胶和改性四羟甲基膦盐的结合 多年来，非铬铬技术和方法的研究一直是制革运动的研究主题之一。多年以来，制革工作者一直致力于无铬鞣制鞣剂、鞣法和鞣制机理的研究。由于单独一种组分无法达到所需的要求，因此制革研究人员先后研究了植-铝鞣、植-醛鞣、植-稀土鞣等鞣制方法。从目前看来植-铝鞣、植-醛鞣较为引人注目。其中主要是铝鞣剂、醛鞣剂对植物鞣剂有较强的交联作用。但其二者各有优缺点。因此，笔者着手尝试植物鞣剂与改性四羟甲基膦盐鞣剂结合鞣制。本文就塔拉栲胶与改性四羟甲基膦盐鞣剂结合鞣制进行了应用研究。 塔拉栲胶，又名刺云实单宁，含于塔拉的豆荚内，其特征是棓酸与D-奎尼酸的酯化产物，是典型的不含葡萄糖的棓单宁。塔拉单宁较高的酸性来源于奎尼酸中游离的羧基，完全水解后产生1分子奎尼酸和4～5分子棓酸。其属水解类植物鞣剂。塔拉生长在秘鲁等地，目前我国在云南大量种植，具有很高的经济价值。除大量可用于提取药物外，由于它富含植物多酚等，还可以用于鞣制皮革。同时近年来，提出有机膦盐鞣剂（即改性四羟甲基膦盐，THPS）用于代替铬鞣剂来进行无铬鞣制。其对植物鞣剂和皮胶原有较强的交联作用。其鞣制机理类似于醛鞣反应，同皮胶原的反应基团是羟甲基，它与皮胶原的氨基结合，由此形成的化学键比较稳定。 另外，THPS的中心体P原子呈现+3价，因此,其呈现阳电荷性。在工艺中对后续工序的染料、加脂剂等材料有较强的吸附作用，有利于后续染色、加脂等工序的进行。 单独用THPS进行鞣制酸皮，鞣后革的收缩温度可达80℃左右，革呈白色而且柔软丰满。若与其它鞣剂如荆树皮栲胶、或脲醛树脂等结合鞣制效果更好。最终成革的收缩温度可以达到84～86℃或以上。 目前，Clariant公司生产的Granofin FCC就是以TH-PS为主要成分的鞣剂，其渗透性好，与皮胶原结合力强，成革具有白色的外观。如果染彩色革，则色泽鲜艳。 因此，本实验对Granofin FCC的鞣性以及与塔拉栲胶的结合鞣法进行了应用研究。 1 主要材料和设备 1.1 主要材料 1.2 主要设备 2 温度和收缩温度对材料性能的影响 同样对于一种鞣剂，其鞣革效果如何，应单独考察其鞣革能力。现代一般制革理论认为，如果哪种鞣剂单独鞣制生皮后，所得到革的收缩温度有所升高且耐水洗性能较好，则说明该材料具有一定的鞣性。收缩温度升高的幅度不同，则说明该鞣剂的鞣革性能的大小不同。该实验是对Granofin FCC鞣剂的鞣革性能进行研究，主要是通过单独用Granofin FCC鞣剂分别对绵羊浸酸皮和黄牛浸酸皮进行鞣制，考察相应生皮在鞣成革前后收缩温度的变化情况，来决定GranofinFCC鞣剂的鞣革性能以及鞣革的较适用量。 2.1 革的加脂实验 将单独用Granofin FCC鞣剂鞣制后的革在削匀后进行加脂实验，采用渗透性能较强的磺化菜油进行加脂，看其收缩温度的变化情况以及革的状态，并测量加脂前后浴液浊度的变化。 2.2 实验结果与分析 Granofin FCC单独鞣革和塔拉栲胶单独鞣革的实验表明，单一鞣剂鞣制的成革虽然在外观等特点上有其它鞣剂无法媲美的优点。但由于其收缩温度低，达不到当前对无铬鞣革产品的要求。因此，在无铬鞣工艺中，可以通过二者结合鞣制，或者与其它鞣剂结合鞣制，才有可能使收缩温度大大提高，同时又具有其它许多鞣剂无法达到的性能，接近或达到当前铬鞣革的质量水平。 因此，在本实验中，采用不同用量的GranofinFCC鞣剂与塔拉栲胶结合鞣制，测试结合鞣制后革的收缩温度的变化情况，以及鞣后革在加脂后的收缩温度变化情况，并考察成革的状态，并就成革的物理机械性能测试，以及革面和革身的情况进行对比。对Granofin FCC和塔拉栲胶的结合鞣进行实验与探讨。 2.2.1 结合萍乡工艺一 水洗，出鼓，并测试Ts，干燥作软后测试革的物理机械性能。 2.2.2 2号工艺 2.3 装置的工艺设计 鉴于全球当前对无铬牛皮汽车座垫革的的需求量日益增加，因此研究与开发无铬鞣黄牛革生产的工艺具有重要意义。而且，也是制革清洁化的一项内容。本实验中采用Granofin FCC鞣剂与塔拉栲胶结合鞣工艺，对无铬黄牛皮的鞣制作了部分探讨。鞣制、加脂工艺基本与上述结合鞣工艺二相同，其中Granofin FCC鞣剂的用量为酸皮质量的6%。 3 结果与讨论 3.1 克氏原螯虾的加脂工艺 实验表明，选用Granofin FCC鞣剂的用量为6%、8%时较为合适。此时，鞣制后革的收缩温度较高，可以达到80℃左右。而且鞣制后的革的粒面平细、手感柔软。鞣出的革外观颜色为白色。 Granofin FCC鞣剂鞣革类似于醛类鞣剂与皮胶原的曼尼希反应，主要是通过鞣剂自身的羟甲基与皮胶原的氨基以共价键结合。共价键的键能虽然较强，但该鞣剂必定为有机鞣剂，其与皮