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无铬鞣法的历史进程与技术建议 1 制革应用试验研究 大约公元前1万多年，人们发现了一些树枝和木材上的湿皮肤，它们在时间上会发生变化。干燥的皮肤不会有明显的收缩，也不会腐烂。制作软而脆弱的材料是有效的。从而受到启发，渐知某些树皮中含有的一种组分，用热水浸提出来，把动物皮放在常温浸提液中浸透，干后刮软就呈现上述“质变”。这就是植物鞣剂和植物鞣革法的开始。原始阶段的制革，主要依靠经验，技术水平不高，这种状况一直持续到18世纪中叶。在18世纪末至19世纪，植物鞣法的研究和应用才取得了进展。 在我国，植物鞣革始于何时？回想到20世纪80年代，在北京中国历史博物馆参观时，注意到的两件物品：一件是传说为唐藏王松赞干布（公元567～650年）用过的铠甲，上缀金属薄片的正是皮条，其皮条似乎是经植物鞣的，但不能肯定；另一件是出土于山西省大同的元代（1206～1368年）用植物鞣革制作的靴筒。在元代已有朝廷设立的制革生产部门，如据《通史》记载：元太祖（1206～1228年）就在北京设立有军需制革厂，名叫“甸皮局”。当时已使用植物鞣法生产红甸羊皮，这是确切史实。 1796年，A·塞甘在论文中首先提到单宁（Tannin）或鞣质一词，它代表许多天然植物中存在的具有多环结构的多元酚化合物，能与皮胶原结合，使生皮质变为革。此后植鞣机理的研究日渐深化。 我国近代首先从事植物鞣料研发的背景，是1937年抗日战争爆发后，日军封锁了海运，国外的红矾和栲胶这两种制革必用的鞣剂都中断了进口供应，于是在1938年，前国民政府经济部中央工业试验所在重庆磐溪由杜春宴博士主持筹建胶体化学研究室（实为皮革研究室）及制革植物鞣料试验示范工厂，这也是中国历史上首次成立的皮革专业试验研究和植物鞣料实验生产单位，于1940年建成开始工作。植物鞣料是以四川盛产的橡椀子为主。1949年建国后，其后身单位即中央轻工业部重庆工业试验所皮革植物鞣料研究组。1952年8月，我在四川大学化学系毕业后，被分配到该组工作，当时的科研任务是通过化学分析检测和制革应用试验，优选西南地区的植物鞣料。同年12月底，轻工业部要重庆、兰州两所选派皮革科研人员集中上海工业试验所皮革研究室，同时撤销了重庆、兰州两所的皮革、植物鞣料研究组。重庆所选派了周润华和我两人到沪，兰州所选派了王公理一人，我们在1953年1月到轻工业部上海工业试验所皮革研究室。周和我来自植物鞣料研究组，参加轻工业部部订项目“国产落叶松栲胶鞣革性能研究”。当时中央林业部计划利用盛产于东北大兴安岭林区的落叶树皮筹建国内最大的栲胶厂，因栲胶的主要用途是鞣制重革，故建厂的前提是必须确证落叶松树皮鞣质的鞣革性能良好，经轻工业部确定，这任务就交给了上海所皮革室我们6人专题科研组。在历经一年的制革应用试验研究后，确认落叶松树皮鞣剂的鞣革性能，虽较之世界名牌的荆树皮（mimosa）、坚木（Quebracho）、栗木（Chestnut）栲胶有一定差距，但基本上符合鞣制重革使用。在此专题科研组内，我参与栲胶分析检测，到上海化工厂从事落叶松栲胶的中试生产，以及在上海益民制革厂作鞣革中试，可以说参与了此项目的全过程。试验研究报告于1954年上报中央轻工业部，转中央林业部后，即决定筹建内蒙牙克石栲胶厂。在筹建过程中，得到当时的民主德国（东德）派遣专家组到内蒙牙克石协助指导，牙克石栲胶厂专一生产落叶松栲胶，于1958年建成投产，当时设计生产的年产量仅2000吨，以后逐渐发展到年产量可达1万吨以上。1958年落叶松栲胶投产，开始供应全国制革厂应用。为此，我在全国发行、上海出版的《化学世界》上发表了《国产落叶松栲胶的鞣革性能》一文（见中华化学工业会主编《化学世界》1958年第2期，73页），以助推广应用。此前，据1952年在中央轻工业部重庆工业试验所植物鞣料研究组的工作体会，1954年还在该刊上发表了一篇《云杉与栲胶工业———解决我国目前鞣料自给问题的建议之一》（见《化学世界》1954年1月，第1期，33、22页）。这是50多年前，我从事国产植物鞣剂科研工作的一段往事。附带一说：60多年前即1944年1月在成都制革学校求学时，那时因抗日战争日军封锁海运，还没有见过任何栲胶。当时在成都的制革厂都用橡椀子并加少量五棓子来自行浸提植鞣液进行鞣革。 判断植物鞣剂（栲胶）的鞣质（单宁）含量及其纯度，这就必须使用国际公认的分析用化学试剂———白皮粉或蓝皮粉。在这方面，与植物鞣剂密切关联，有必要回忆介绍所知并负责皮粉生产制作技术的历史。我国最早在1942年，就由前国民政府经济部中央工业试验所（在重庆）杜春晏、王琏两人搜集国外资料、国际公认规格标准，并拟定初步研制方案。建国后，1952年中央轻工业部上海工业试验所皮革研究室由鲍竞雄、王溎文立项进行白皮粉的试制，并仿制完成了研磨设备———威氏磨。1