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精细化工反响平安风险评估导那么〔试
行)
2017年一月
1围
本导那么给出了精细化工反响平安风险的评估方法、评估流程、评估标准指南,并给出了反响平安风险评估示例。
本导那么适用于精细化工反响平安风险的评估。精细化工生产的主要平安风险来自工艺反响的热风险。开展反响平安风险评估,就是对反响的热风险进展评估。
2术语和定义
2.1失控反响最大反响速率到达时间TMR
ad
失控反响体系的最坏情形为绝热条件。在绝热条件下,失控反响到达最大反响速率所需要的时间,称为失控反响最大反响速率到达时间,可以通俗地理解为致爆时间。TMRad是温度的函数,是一个时间衡量尺度,用于评估失控反响最坏情形发生的可能性,是人为控制最坏情形发生所拥有的时间长短。
2.2绝热温升AT
ad
在冷却失效等失控条件下,体系不能进展能量交换,放热反响放出的热量,全部用来升高反响体系的温度,是反响失控可能到达的最坏情形。
对于失控体系,反响物完全转化时所放出的热量导致物料温度的升高,称为绝热温升。绝热温升与反响的放热量成正比,对于放热反响来说,反响的放热量越大,绝热温升越高,导致的后果越严重。绝热温升是反响平安风险评估的重要参数,是评估体系失控的极限情况,可以评估失控体系可能导致的严重程度。
2.3工艺温度t
p
目标工艺操作温度,也是反响过程中冷却失效时的初始温度。
冷却失效时,如果反响体系同时存在物料最大量累积和物料具有最差稳定性的情况,在考虑控制措施和解决方案时,必须充分考虑反响过程中冷却失效时的初始温度,平安地确定工艺操作温度。
2.4技术最高温度MTT
技术最高温度可以按照常压体系和密闭体系两种方式考虑。
对于常压反响体系来说,技术最高温度为反响体系溶剂或混合物料的沸点;对于密封体系而言,技术最高温度为反响容器最大允许压力时所对应的温度。
2.5失控体系能到达的最高温度MTSR
当放热化学反响处于冷却失效、热交换失控的情况下,由于反响体系存在热量累积,整个体系在一个近似绝热的情况下发生温度升高。在物料累积最大时,体系能够到达的最高温度称为失控体系能到达的最高温度°MTSR与反响物料的累积程度相关,反响物料的累积程度越大,反响发生失控后,体系能到达的最高温度MTSR越高。
2.6精细化工产品
原化学工业部对精细化工产品分为:农药、染料、涂料〔包括油漆和油墨〕、颜料、试剂和高纯物、信息用化学品〔包括感光材料、磁性材料等能承受电磁波的化学品〕、食品和饲料添加剂、粘合剂、催化剂和各种助剂、化工系统生产的化学药品〔原料药〕和日用化学品、高分子聚合物中的功能高分子材料〔包括功能膜、偏光材料等〕等11个大类。
根据《国民经济行业分类》(GB/T4754-2011),生产精细化工产品的企业中反响平安风险较大的有:化学农药、化学制药、有机合成染料、化学品试剂、催化剂以及其他专业化学品制造企业。
3反响平安风险评估
3.1工艺信息
工艺信息包括特定工艺路线的工艺技术信息,例如:物料特性、物料配比、反响温度控制围、压力控制围、反响时间、加料方式与加料速度等工艺操作条件,并包含必要的定性和定量控制分析方法。
3.2实验测试仪器
反响平安风险评估需要的设备种类较多,除了闪点测试仪、爆炸极限测试仪等常规测试仪以外,必要的设备还包括差热扫描量热仪DSC、热稳定性筛选量热仪、绝热加速度量热仪ARC、高性能绝热加速度量热仪PHI-TEC、微量热仪、常压反响量热仪、高压反响量热仪、最小点火能测试仪等;配备水分测试仪、液相色谱仪、气相色谱仪等分析仪器设备;具备动力学研究手段和技术能力。反响平安风险评估包括但不局限于上述设备。
3.3实验能力
反响平安风险评估单位需要具备必要的工艺技术、工程技术、热平安和热动力学技术团队和实验能力,具备中国合格评定国家认可实验室〔CNAS认可实验室〕资质,保证相关设备和测试方法及时得到校验和比对,保证测试数据的准确性。
4反响平安风险评估方法
4.1单因素反响平安风险评估
依据反响热、失控体系绝热温升、最大反响速率到达时间进展单因素反响平安风险评估。
4.2混合叠加因素反响平安风险评估
以最大反响速率到达时间作为风险发生的可能性,失控体系绝热温升作为风险导致的严重程度,进展混合叠加因素反响平安风险评估。
4.3反响工艺危险度评估
依据四个温度参数〔即工艺温度、技术最高温度、最大反响速率到达时间为24小时对应的温度,以及失控体系能到达的最高温度〕进展反响工艺危险度评估。
对精细化工反响平安风险进展定性或半定量的评估,针对存在的风险,要建立相应的控制措施。反响平安风险评估具有多目标、多属性的特点,单一的评估方法不能全面反映化学工艺的特征和危险程度,
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